由中科院化學(xué)所研究員郭玉國(guó)領(lǐng)銜的團(tuán)隊(duì)在新型高比能室溫鈉硫電池研究方面取得重要進(jìn)展。相關(guān)成果近期發(fā)表在《先進(jìn)材料》雜志的封底上。

郭玉國(guó)在接受記者采訪時(shí)表示，室溫高比能鈉硫電池在儲(chǔ)能領(lǐng)域具有較好的應(yīng)用前景，但實(shí)現(xiàn)商業(yè)化仍需時(shí)日。

鈉硫電池前景看好

2007年回國(guó)的郭玉國(guó)最初研究方向并不是鈉硫電池，而是同樣屬于高比能金屬二次電池的鋰硫電池。

“鋰硫電池是極具應(yīng)用前景的下一代高比能金屬鋰二次電池，其理論能量比高出現(xiàn)有鋰離子電池4至5倍。”郭玉國(guó)說(shuō)。

從2009年開(kāi)始，郭玉國(guó)帶領(lǐng)研究團(tuán)隊(duì)開(kāi)始主攻鋰硫電池，他們提出利用碳納米孔道限域的鏈狀小硫分子解決鋰硫電池中多硫離子溶出難題，并因此成功制備出一種電化學(xué)性能優(yōu)異的納米復(fù)合正極材料。

他向記者介紹道，這種非常規(guī)的硫分子—碳復(fù)合正極材料有效解決了鋰硫電池硫正極的循環(huán)問(wèn)題，攻破了傳統(tǒng)硫正極材料由于多硫化物溶出導(dǎo)致循環(huán)性能差的難題，使得鋰硫電池能具有長(zhǎng)循環(huán)壽命。

同時(shí)，由于硫顆粒的尺寸已降至分子級(jí)，這使得硫的電化學(xué)活性也顯著提高。

化學(xué)所鋰硫電池研究團(tuán)隊(duì)的博士辛森指出，這種基于納米孔道限域效應(yīng)的小分子硫—碳復(fù)合正極材料在鋰硫電池中表現(xiàn)出很高的比容量、優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性以及高倍率性能。

隨著動(dòng)力鋰電池逐漸應(yīng)用于電動(dòng)汽車，對(duì)鋰的需求量將大大增加。

在鋰硫電池材料方面獲得較大突破后，郭玉國(guó)開(kāi)始琢磨將其應(yīng)用在鈉硫電池上的可能性：“傳統(tǒng)鋰離子電池能量密度已經(jīng)接近理論極限，而且鋰在地殼中的豐度較低，儲(chǔ)量有限，使其成本居高不下。隨著全球儲(chǔ)能需求的猛增，鋰資源或?qū)⒚媾R稀缺的局面。與之相比，全球范圍內(nèi)的鈉資源非常豐富，如海水就是鈉離子取之不盡的源泉。”

鈉硫電池技術(shù)起源于上世紀(jì)60年代。鈉硫電池是通過(guò)硫與鈉之間的電化學(xué)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)化學(xué)能和電能相互轉(zhuǎn)換的一類金屬二次電池。

同鋰硫電池類似的是，鈉硫電池的正極（S）和負(fù)極（Na）也具有很高的理論比容量。高溫鈉硫電池的理論比能量高達(dá)760Whkg-1，在智能電網(wǎng)等儲(chǔ)能領(lǐng)域具有很高的應(yīng)用潛力。

此外，作為電極材料的鈉硫成本優(yōu)勢(shì)明顯，也使得鈉硫電池極具商業(yè)化前景。

中投顧問(wèn)新能源行業(yè)研究員沈宏文對(duì)記者表示，與普通電池相比，鈉硫電池具有比能量高、可大電流充電、充放電效率高等優(yōu)勢(shì)，從產(chǎn)生之初便受到了各國(guó)科研機(jī)構(gòu)、電池廠商的高度關(guān)注。

優(yōu)勢(shì)明顯

從20世紀(jì)80年代末和90年代初開(kāi)始，國(guó)外重點(diǎn)發(fā)展高溫鈉硫電池在固定場(chǎng)合下（如電站儲(chǔ)能）的儲(chǔ)能應(yīng)用，并逐漸顯示其優(yōu)越性。

2002年開(kāi)始，鈉硫電池進(jìn)入商品化實(shí)施階段。目前，日本東京電力公司（TEPCO）和NGK公司是商品高溫鈉硫電池的主要供應(yīng)商，其生產(chǎn)的高溫鈉—硫電池的實(shí)際比能量已大于150Whkg-1，是鉛酸電池的3~4倍，應(yīng)用目標(biāo)瞄準(zhǔn)電站負(fù)荷調(diào)平、UPS應(yīng)急電源及瞬間補(bǔ)償電源等。

不過(guò)，由于高溫鈉硫電池在移動(dòng)場(chǎng)合下的使用條件比較苛刻，在存放空間和電池安全性方面有一定的局限性，所以尚未得到大規(guī)模應(yīng)用。

傳統(tǒng)高溫鈉硫電池由于使用陶瓷電解質(zhì)需在300℃以上才能工作，存在一定的安全隱患；而且在放電過(guò)程中，硫的還原也不完全，僅能生成Na2S3（完全還原時(shí)應(yīng)生成Na2S），降低了正極材料的容量和電池的比能量。

郭玉國(guó)告訴記者，基于液態(tài)電解質(zhì)的室溫鈉硫電池，則受限于硫正極電化學(xué)活性低、放電中間產(chǎn)物易溶于電解液等缺點(diǎn)，存在正極活性物質(zhì)利用率低、循環(huán)性能差等問(wèn)題，嚴(yán)重影響了鈉硫電池的性能發(fā)揮和實(shí)際應(yīng)用。

那么，能否研制出一種高比能室溫鈉硫電池規(guī)避上述問(wèn)題？

事實(shí)上，國(guó)際上已經(jīng)開(kāi)展對(duì)于高比能室溫鈉硫電池的研究，但電池的循環(huán)穩(wěn)定性較差，一直未取得突破。郭玉國(guó)指出：“隨著這幾年硫碳正極材料研發(fā)的進(jìn)步，實(shí)現(xiàn)室溫下的高比能鈉硫電池的可能性也漸漸加大。”

在此背景之下，鑒于鋰硫電池與室溫鈉硫電池之間的相似性，郭玉國(guó)與研究團(tuán)隊(duì)開(kāi)創(chuàng)性地將小硫分子正極應(yīng)用于鈉硫電池中，并配合鈉負(fù)極和碳酸酯電解液組裝出室溫下即可工作的原型電池。

由于該鏈狀小硫分子室溫下具有非常高的對(duì)鈉電化學(xué)活性，放電過(guò)程中可完全被還原為Na2S，從而使得其基于硫質(zhì)量計(jì)算的正極首圈放電容量高達(dá)1610mAhg-1，是傳統(tǒng)高溫鈉硫電池中硫正極材料的理論容量的3倍。

而且，基于電極材料計(jì)算，該室溫鈉硫電池的首圈放電比能量可高達(dá)955Whkg-1，循環(huán)20圈后仍可穩(wěn)定在750Whkg-1左右。此外，該室溫鈉硫電池還具有良好的倍率和循環(huán)性能。

“這種新型的高比能室溫鈉硫電池由于采用新的納米材料，加工成本明顯降低，電池回收也沒(méi)有太大問(wèn)題。而且，由于脫胎自鋰硫電池，相關(guān)的工藝也已經(jīng)較為成熟。”郭玉國(guó)說(shuō)。

產(chǎn)業(yè)化意義重大

在沈宏文看來(lái)，郭玉國(guó)團(tuán)隊(duì)所研發(fā)的新型鈉硫電池對(duì)于加快鈉硫電池產(chǎn)業(yè)化有重大意義，在核心技術(shù)層面的突破有望提升鈉硫電池的穩(wěn)定性，安全性、使用效率、規(guī)模化生產(chǎn)都有望逐漸成為現(xiàn)實(shí)。

“這對(duì)于我國(guó)鈉硫電池研究有重大意義，未來(lái)科研機(jī)構(gòu)會(huì)朝著這一方向不斷探索，以期能夠盡快攻克難關(guān)實(shí)現(xiàn)商業(yè)化運(yùn)作。”沈宏文說(shuō)。

顯然，沈宏文的判斷不無(wú)道理。郭玉國(guó)告訴記者，一些長(zhǎng)期從事鋰硫電池的國(guó)外學(xué)者，在參加國(guó)際會(huì)議聽(tīng)取了他的報(bào)告后，都對(duì)制備這種室溫高比能鈉硫電池產(chǎn)生了濃厚的興趣，“他們表示未來(lái)可能會(huì)往該領(lǐng)域努力”。

在實(shí)驗(yàn)室取得決定性的成功后，研究團(tuán)隊(duì)下一步計(jì)劃打算制造鈉硫軟包電池。郭玉國(guó)表示：“如果成功了就接近工業(yè)化的程度，不過(guò)加工工藝還是需要繼續(xù)摸索，相關(guān)的理論原理已經(jīng)沒(méi)有問(wèn)題，電池壽命將來(lái)應(yīng)該能達(dá)到與鋰離子電池相當(dāng)?shù)某浞烹?000次左右。”

他認(rèn)為，如果能夠借鑒鋰離子電池產(chǎn)業(yè)化的經(jīng)驗(yàn)，并且吸引足夠的企業(yè)參與研發(fā)，“也許能加快產(chǎn)業(yè)化的進(jìn)程”。

但是，郭玉國(guó)強(qiáng)調(diào)，室溫高比能鈉硫電池畢竟只是在實(shí)驗(yàn)室獲得成功，距離最終商業(yè)化仍然有較長(zhǎng)的一段路要走，“商業(yè)化之路任重道遠(yuǎn)，希望外界能理智客觀看待，不要出現(xiàn)盲目跟風(fēng)炒作的現(xiàn)象”。

沈宏文也指出，鈉硫電池技術(shù)層面的突破并沒(méi)有產(chǎn)生實(shí)實(shí)在在的經(jīng)濟(jì)效益，實(shí)驗(yàn)室仍將是鈉硫電池技術(shù)攻關(guān)的主要?jiǎng)恿Α?br/>
名詞解釋

二次電池，又稱蓄電池、可充電電池，泛指所有在電量用完之后可以被再次充電、進(jìn)而反復(fù)使用的化學(xué)電源的總稱。

盡管二次電池的種類繁多，但基本構(gòu)成均類似，即所有電池均由正極、負(fù)極和電解液三部分構(gòu)成。根據(jù)組成部分不同，目前已商品化和正處于實(shí)驗(yàn)室研制階段的二次電池包括鉛酸電池、鎳鎘電池、鎳氫電池、鋰二次電池（包括鋰離子電池、鋰硫電池、鋰空氣電池和鋰聚合物電池等）、鈉二次電池（包括鈉離子電池、鈉硫電池等）和燃料電池等。

金屬二次電池具有很高的理論比能量，因而在電動(dòng)汽車、智能電網(wǎng)和分布式儲(chǔ)能電站等新興儲(chǔ)能領(lǐng)域極具應(yīng)用潛力。

鋰二次電池的發(fā)展主要經(jīng)歷了金屬鋰二次電池、搖椅式電池以及目前已商品化的鋰離子電池三個(gè)階段。與鉛酸電池、鎳鎘電池等傳統(tǒng)二次電池相比，鋰離子電池具有放電電壓高、比能量高、循環(huán)壽命好、綠色環(huán)保等顯著優(yōu)點(diǎn)。

與鋰相比，鈉在地殼中的元素豐度排名第六位，約占2.74%，因而儲(chǔ)量豐富，并且鈉的來(lái)源和分布廣泛，電化學(xué)性質(zhì)與鋰相似，這一切都使得鈉成為鋰的有力替代物，可緩解人們對(duì)于鋰資源日趨增長(zhǎng)的需求。

與鋰電池相比，鈉電池的優(yōu)勢(shì)在于其成本較低，應(yīng)用主要面向大規(guī)模固定式儲(chǔ)能。高比能鈉二次電池的開(kāi)發(fā)，可以與鋰二次電池實(shí)現(xiàn)優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)，共同推動(dòng)能源交通業(yè)的發(fā)展。目前，在眾多鈉二次電池體系中，獲得廣泛關(guān)注的主要有兩類電池，即鈉離子電池和鈉硫電池。