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影響鋰電池正極極片壓實(shí)密度的因素有什么?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:4939次  |  2018年07月20日  

研究發(fā)現(xiàn),除了鋰離子電池電極活性物質(zhì)的固有屬性,電極的微觀結(jié)構(gòu)對(duì)電池的能量密度和電化學(xué)性能也有十分重大的影響。在未經(jīng)碾壓的電極中,僅有50%的空間被活性物質(zhì)所占據(jù),提高壓實(shí)密度,可以有效的提高電極的體積能量密度和重量能量密度。


目前,影響正極極片壓實(shí)密度的因素主要有以下四點(diǎn):(1)材料真密度;(2)材料形貌;(3)材料粒度分布;(4)極片工藝;通過(guò)優(yōu)化這些影響因素,便可以通過(guò)提高壓實(shí)密度進(jìn)而提高能量密度。


(1)材料真密度


目前商業(yè)化正極材料的真密度:鈷酸鋰>三元材料>錳酸鋰>磷酸鐵鋰,這和壓實(shí)密度規(guī)律一致,材料的真密度對(duì)壓實(shí)密度的影響是無(wú)法改變的。


▼幾種商業(yè)正極材料的真密度和壓實(shí)密度范圍


注:不同組分三元材料真密度不同,本表所選NCM111

過(guò)針刺 低溫防爆18650 2200mah
符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

目前鈷酸鋰壓實(shí)密度和真密度的差值已經(jīng)小于1.0g·cm-3,若三元材料也達(dá)到這個(gè)數(shù)值,那壓實(shí)密度可達(dá)到3.8g·cm-3,目前提高壓實(shí)密度的方法主要從材料形貌、材料粒度分布、極片工藝三方面入手。


(2)材料形貌


目前商業(yè)化的鈷酸鋰是一次顆粒,單晶很大,三元材料則為細(xì)小單晶的二次團(tuán)聚體,如圖所示,幾百納米的一次顆粒團(tuán)聚成三元材料二次球,本身就有很多空隙;而制備成極片后,球和球之間也會(huì)有大量的空隙,以上原因使三元材料的壓實(shí)密度進(jìn)一步降低。

▲(a)鈷酸鋰;(b)三元材料


如果將三元材料的形貌制備成和鈷酸鋰類(lèi)似的大單晶則可有效提高其壓實(shí)密度(3.8g·cm-3以上),但目前工藝還不成熟,產(chǎn)品容量和首放效率都比常規(guī)產(chǎn)品低。


(3)材料粒度分布

無(wú)人船智能鋰電池
IP67防水,充放電分口 安全可靠

標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備

三元材料的粒度分布對(duì)其壓實(shí)密度產(chǎn)生影響的原因和三元材料的球形形貌有關(guān),等徑球在堆積時(shí),球體和球體之間會(huì)有大量的空隙,若沒(méi)有合適的小粒徑來(lái)填補(bǔ)這些空隙,堆積密度就會(huì)很低,所以合適的粒度分布能提高材料的壓實(shí)密度。


▲(a)常見(jiàn)粒度分布的正極材料制備成極片SEM圖(b)兩種粒度分布的產(chǎn)品混合后的正極材料極片SEM圖


優(yōu)化三元材料粒度分布可提高其壓實(shí)密度,D50接近的材料,若D10、D90、Dmin、Dmax有差別,也會(huì)造成壓實(shí)密度不同。粒度分布太窄或粒度分布太寬都會(huì)使材料壓實(shí)密度降低,對(duì)于粒度分布的影響,有的電池廠家會(huì)對(duì)正極材料生產(chǎn)商提出要求,而有的電池廠家則通過(guò)混合不同粒度分布的產(chǎn)品來(lái)達(dá)到提高壓實(shí)密度的目的。


(4)極片工藝


極片的面密度,黏結(jié)劑和導(dǎo)電劑的用量都會(huì)影響壓實(shí)密度,導(dǎo)電劑和黏結(jié)劑的真密度非常低,加入量越多則極片壓實(shí)密度越低。


因此,極片制作時(shí)使用導(dǎo)電性好的導(dǎo)電劑以降低導(dǎo)電劑用量;另外,調(diào)漿過(guò)程高速分散,使導(dǎo)電劑和黏結(jié)劑均勻分散等也可提高壓實(shí)密度。

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