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鋰電池失效與鋰電池常見的失效表現(xiàn)分析

鉅大LARGE  |  點擊量:2068次  |  2021年06月23日  

鋰離子電池在使用或儲存過程中常出現(xiàn)某些失效現(xiàn)象,包括容量衰減、內(nèi)阻增大、倍率性能降低、產(chǎn)氣、漏液、短路、變形、熱失控、析鋰等,嚴重降低了鋰離子電池的使用性能、可靠性和安全性。這些失效現(xiàn)象是由電池內(nèi)部一系列復雜的化學和物理機制相互用途引起的。下面就來分析鋰離子電池常見的失效表現(xiàn)。


鋰離子電池失效及原因


一類為性能失效,另一類為安全性失效。性能失效指的是鋰離子電池的性能達不到使用要求和相關(guān)指標,重要有容量衰減或跳水、循環(huán)壽命短、倍率性能差、一致性差、易自放電、高低溫性能衰減等;安全性失效指的是鋰離子電池由于使用不當或者濫用,出現(xiàn)的具有一定安全風險的失效,重要有熱失控、脹氣、漏液、析鋰、短路、膨脹形變等。


鋰離子電池失效的原因可以分為內(nèi)因和外因。內(nèi)因重要指的是失效的物理、化學變化本質(zhì),研究尺度可以追溯到原子、分子尺度,研究失效過程的熱力學、動力學變化。外因包括撞擊、針刺、腐蝕、高溫燃燒、人為破壞等外部因素。


鋰離子電池常見的失效表現(xiàn)

過針刺 低溫防爆18650 2200mah
符合Exic IIB T4 Gc防爆標準

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

●容量衰減失效:電池容量衰減失效的根源在于材料的失效,同時與電池制造工藝、電池使用環(huán)境等客觀因素有緊密聯(lián)系。從材料角度看,造成失效的原因重要有正極材料的結(jié)構(gòu)失效、負極表面SEI過渡生長、電解液分解與變質(zhì)、集流體腐蝕、體系微量雜質(zhì)等。


●正極材料的結(jié)構(gòu)失效:正極材料結(jié)構(gòu)失效包括正極材料顆粒破碎、不可逆相轉(zhuǎn)變、材料無序化等。LiMn2O4在充放電過程中會因Jahn-Teller效應導致結(jié)構(gòu)發(fā)生畸變,甚至會發(fā)生顆粒破碎,造成顆粒之間的電接觸失效。LiMn1.5Ni0.5O4材料在充放電過程中會發(fā)生四方晶系-立方晶系相轉(zhuǎn)變,LiCoO2材料在充放電過程中由于Li的過渡脫出會導致Co進入Li層,造成層狀結(jié)構(gòu)混亂化,制約其容量發(fā)揮。


●負極材料失效:石墨電極的失效重要發(fā)生在石墨表面,石墨表面與電解液反應,加工固態(tài)電解質(zhì)界面相(SEI),假如過度生長會導致電池內(nèi)部體系中鋰離子含量降低,結(jié)果就是導致容量衰減。硅類負極材料的失效重要在于其巨大的體積膨脹導致的循環(huán)性能問題。


●電解液失效:LiPF6穩(wěn)定性差,容易分解使電解液中可遷移Li+含量降低。它還容易和電解液中的痕量水反應生成HF,造成電池內(nèi)部被腐蝕。氣密性不好引起電解液變質(zhì),電解液黏度和色度都發(fā)生變化,最終導致傳輸離子性能急劇下降。


●集流體的失效:集流體腐蝕、集流體附著力下降。電解液失效生成的HF會對集流體造成腐蝕,生成導電性差的化合物,導致歐姆接觸增大或活性物質(zhì)失效。充放電過程中Cu箔在低電位下被溶解后,沉積在正極表面,這就是所謂的析銅。集流體失效常見的形式是集流體與活性物之間的結(jié)合力不夠?qū)е禄钚晕镔|(zhì)剝離,不能為電池供應容量。

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鋰離子電池失效現(xiàn)象


鋰離子電池失效現(xiàn)象分為顯性和隱性兩部分。


顯性指的是直接可觀測的表現(xiàn)和特點,例如失效現(xiàn)場出現(xiàn)并可通過粗視分析觀察到的表面結(jié)構(gòu)破碎和形變,包括起火燃燒、發(fā)熱、鼓脹(產(chǎn)氣)、變形、漏液、封裝材料破損及畸變、封裝材料毛刺、虛焊或漏焊、塑料材質(zhì)熔化變形等。


隱性指的是不能直接觀測而要通過拆解、分析后得到的或者是模擬實驗中所展現(xiàn)的表現(xiàn)和特點,例如通過實驗室拆解檢測到的微觀失效等。鋰離子電池失效過程中常有的隱性失效現(xiàn)象有正負極內(nèi)短路、析鋰、極片掉粉、隔膜老化、隔膜阻塞、隔膜刺穿、電解液干涸、電解液變性失效、負極溶解、過渡金屬析出(含析銅)、極片毛刺、卷繞(或疊片)異常、容量跳水、電壓異常、電阻過高、循環(huán)壽命異常、高/低溫性能異常等。


失效現(xiàn)象的范圍常常會與失效模式的范圍有交集,失效現(xiàn)象更偏向?qū)ΜF(xiàn)象的直接描述,屬于對失效過程的信息收集和描述;失效模式一般理解為失效的性質(zhì)和類型,是對失效的歸類和劃分。鋰離子電池失效現(xiàn)象是電池失效表現(xiàn)的大集群,對其進行含義和分類是十分必要的。


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