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介紹鈦酸鋰離子電池技術在國內外的發展狀況

鉅大LARGE  |  點擊量:662次  |  2021年02月02日  

自從鋰離子電池在1991年產業化以來,電池的負極材料一直是石墨(包括人造及天然石墨)在一統天下。尖晶石型鈦酸鋰(Li4Ti5O12,LTO)自從1971年Deschanvres等報道了其合成方法與晶體結構之后,Colbow等和Ohzuku等對其進行了比較系統的電化學性能測試。然而鈦酸鋰作為新型鋰離子電池的負極材料由于其多項優異的性能而受到重視開始于20世紀90年代后期。比如鈦酸鋰材料在鋰離子的鑲嵌及脫嵌過程中晶體結構能夠保持高度的穩定性,晶格常數變化很小(體積變化<l%)。這個零應變電極材料極大地延長了鈦酸鋰離子電池的循環壽命。鈦酸鋰具有尖晶石結構所特有的三維鋰離子擴散通道,具有功率特性優異和高低溫性能佳等優點。與碳負極材料相比,鈦酸鋰的電位高(比金屬鋰的電位高1.55V),這就導致通常在電解液與碳負極表面上生長的固液層(SEI)在鈦酸鋰表面基本上不形成。更重要的是在正常電池使用的電壓范圍內鋰枝晶在鈦酸鋰表面上難以生成。這就在很大程度上消除了由鋰枝晶在電池內部形成短路的可能性。所以鈦酸鋰為負極的鋰離子電池的安全性是目前筆者見到的各種類型的鋰離子電池中最高的。業內人士大多數都聽說過由鈦酸鋰取代石墨作為鋰電負極材料的鋰電循環壽命可達數萬次,遠高于常見的傳統鋰離子電池,僅循環幾千次就壽終正寢了。


由于多數專業鋰電人士從來沒有真正動手制作過鈦酸鋰離子電池產品,或者只是做過幾次遇到困難(如脹氣)就草草收場。所以他們沒能靜下心來仔細思考一下,為何大部分制作完美的傳統鋰離子電池通常只能完成1千~2千次充放電循環壽命?傳統鋰離子電池循環壽命短的根本原因中是否源于其中的某一個基本組件-石墨負極難堪重負呢?一旦將石墨負極替換成尖晶石型鈦酸鋰負極之后,基本相同的鋰離子電池化學體系就能循環到幾萬乃至幾十萬次。另外,在很多人津津樂道地談論鈦酸鋰離子電池的能量密度偏低時,卻忽略了一個簡單而重要的事實:那就是鈦酸鋰離子電池超長的循環壽命、不同凡響的安全性、優異的功率特性以及良好的經濟性。這些特性卻將會是成就目前正在崛起的大規模鋰電儲能產業的重要基石。


近10多年來,國內外對鈦酸鋰離子電池技術的研究可謂是風起云涌。其產業鏈可分為鈦酸鋰材料制備、鈦酸鋰離子電池生產與鈦酸鋰離子電池系統的集成及其在電動汽車及儲能市場的應用。


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