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鋰離子電池的結(jié)構(gòu)及工作原理

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:11342次  |  2019年06月04日  

一、鋰離子電池結(jié)構(gòu)

從鋰離子電池結(jié)構(gòu)來說,主要分為以下五個(gè)部分組成:鋰離子電池的結(jié)構(gòu)、作業(yè)原理、資料分類、充電辦法、規(guī)劃規(guī)范


(1)正極資料:電極電勢較高、結(jié)構(gòu)安穩(wěn)的具有嵌鋰才能的層狀或尖晶石結(jié)構(gòu)的過渡金屬氧化物或聚陰離子型化合物,如鈷酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰、三元資料等。


(2)負(fù)極資料:電位挨近鋰電位、結(jié)構(gòu)安穩(wěn)的并可許多儲鋰的層狀石墨、金屬單質(zhì)及金屬氧化物,如石墨、中心相碳微球、鈦酸鋰等。


(3)電解液:溶有電解質(zhì)鋰鹽的有機(jī)溶劑,供給鋰離子,電解質(zhì)鋰鹽有LiPF6、LiClO4、LiBF4等,有機(jī)溶劑主要由碳酸二乙酯(DEC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸乙烯酯(EC)、二甲酯(DMC)等其中的一種或幾種混合組成。


(4)隔閡:置于正負(fù)極之間,避免正負(fù)極直接接觸,且答應(yīng)Li+離子經(jīng)過的聚烯微多孔膜,如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP),或它們復(fù)合膜,PP/PE/PP三層隔閡。

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符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

(5)外殼:電池封裝,主要有鋁殼、蓋板、極耳、絕緣片等。


二、鋰離子電池作業(yè)原理

鋰離子電池的結(jié)構(gòu)、作業(yè)原理、資料分類、充電辦法、規(guī)劃規(guī)范


所謂鋰離子電池是由兩個(gè)可嵌入與可脫嵌鋰離子的資料作為電池的正極與負(fù)極,實(shí)現(xiàn)可屢次充放電功用的二次電池。鋰離子電池是依靠鋰離子在正負(fù)極之間的轉(zhuǎn)移來完成電池充放電作業(yè)。


1.當(dāng)電池充電時(shí),鋰離子脫離正極嵌入到負(fù)極中,放電時(shí)方向正好相反。這樣就需求正極在制作前就處于嵌鋰狀況,常規(guī)會選用相對鋰而言電位大于3V且在空氣中安穩(wěn)的鋰化合物,如LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、LiFePO4、LiNi4Co4Mn2等化合物。


2.負(fù)極資料常規(guī)會挑選電位盡或許挨近鋰電位的可嵌入鋰離子的物質(zhì),如石墨、碳纖維、石墨烯、鈦酸鋰等。

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標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測繪、無人設(shè)備

3.電解質(zhì)常規(guī)選用LiPF6的乙烯碳酸脂(EC)、丙烯碳酸脂(PC)和低粘度二乙基碳酸脂(DEC)等烷基碳酸脂調(diào)配的混合溶劑體系。


4.隔閡選用聚烯微多孔膜如PE、PP或它們復(fù)合膜,尤其是PP/PE/PP三層隔閡不僅熔點(diǎn)較低,并且具有較高的抗穿刺強(qiáng)度,起到了熱保險(xiǎn)作用。


5.外殼選用鋼或鋁資料,正極蓋體組件具有防爆斷電的安全維護(hù)功用。


對于其他類型的電池產(chǎn)品,鋰電池具有重量輕、容量大、無回憶效應(yīng)等長處,在數(shù)碼設(shè)備、小型電動工具及大型儲能設(shè)備及新能源動力電池都選用鋰離子電池作儲能設(shè)備,鋰離子電池的能量密度高,容量是同重量的鎳氫電池的1.5~2倍,并且具有很低的自放電率;此外,鋰離子電池簡直沒有“回憶效應(yīng)”及不含有毒物質(zhì)。


三、鋰離子電池按材料體系分類及特色

現(xiàn)在主流的鋰離子動力電池,主要按正極資料來分類,可分為以下幾種類別

1.磷酸鐵鋰

2.錳酸鋰

3.鎳酸鋰

4.三元資料主要有鎳鈷錳與鎳鈷鋁

5.磷酸錳鋰


負(fù)極資料主要有石墨及鈦酸鋰。


以上正極資料體系的特色主要表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:


1、錳酸鋰體系,電池負(fù)極資料主要為石墨

其克容量低,但壓實(shí)密度高,總體能量密度與磷酸鐵里相當(dāng);最大問題是較高溫度作業(yè)時(shí)易溶解。需求經(jīng)過參雜和外表處理來改善其溫度耐受性,其安穩(wěn)性、安全性不如磷酸鐵鋰。


2、磷酸錳鐵鋰體系,負(fù)極為石墨

資料成熟度低,電子電阻高,現(xiàn)在壽數(shù)較短,由于有鐵鋰和錳鋰混合,所以平臺電壓有兩段,做成組策略時(shí)要考慮SOC不一致的影響。


3、磷酸鐵鋰電池,負(fù)極為石墨

電壓平臺很平穩(wěn),能量發(fā)揮好,原資料儲量大,經(jīng)濟(jì)功用較好。


同時(shí)簡直無沒有熱失控問題(熱失控溫度在800℃以上),資料體系十分安全。也由于電池資料特性安全性高,磷酸鐵里電池能夠做大容量單體電芯(高達(dá)幾百安時(shí)),有利于體系的成組效率(按重量能量比核算,客車運(yùn)用硬殼電池能夠到達(dá)78%的成組效率)。


磷酸鐵里現(xiàn)已廣泛用于混合動力、純電動客車以及電網(wǎng)和家庭儲能體系,是現(xiàn)在新能源客車市場上用量最多的鋰離子動力電池。


4、三元資料電池,多數(shù)運(yùn)用鎳鈷錳混合作為正極資料,也有用鎳鈷鋁作為正極資料的(如特斯拉所用松下電池),負(fù)極為石墨


能量密度高(現(xiàn)在NCM電功用做到200WH/kg以上,NCA則更高)、壽數(shù)特性優(yōu)秀,但熱失控溫度200℃以上,需求在體系集成中多方面考慮如何操控?zé)釘U(kuò)散,以滿足其體系安全性需求。也是由于安全性考慮,三元系資料一般不會做大容量單體電芯,三原資料電池多用于純電動乘用車和非載客的商用車,現(xiàn)在是新能源乘用車用量增加最快的電池。


5、鈦酸鋰電池是在鋰離子電池中,用鈦酸鋰代替石墨作為負(fù)極資料,只正極資料能夠是以上任何正極資料。


鈦酸鋰電池有四大長處:低溫特性好(尤其是低溫-30℃還能夠充電)、高功率(可大功率充放電,尤其是充電倍率能夠很高)、長壽數(shù)循環(huán)(能夠輕松到達(dá)萬次以上)、安全性高(簡直沒有熱失控風(fēng)險(xiǎn));


鈦酸鋰也有三大缺點(diǎn):平臺電壓低(僅有2.2V,體系成組需連接許多電芯,效率很低)、還存在高溫脹氣問題(盡管現(xiàn)在有所改善但并沒有底子處理)、本錢高(約為石墨體系電池的兩倍多),鈦酸鋰電池多用于混合動力和單詞續(xù)航路程要求不高但需求屢次充電的運(yùn)用場景中;


四、鋰電池規(guī)劃時(shí)所采取的基本安全措施


依據(jù)鋰電池資料體系的不同,鋰電池充電時(shí)電壓高于鋰電池的極限電壓后,便開端發(fā)作副作用,過充電壓越高,危險(xiǎn)性也跟著越高。鋰電芯電壓高于極限電壓后,正極資料內(nèi)剩下的鋰離子數(shù)量不到一半,此時(shí)儲存格會垮掉,讓電池容量發(fā)作永久性的下降。假如持續(xù)充電,由于負(fù)極的儲存格現(xiàn)已裝滿了鋰離子,后續(xù)的鋰離子會堆積于負(fù)極資料外表長出枝狀結(jié)晶,這些鋰結(jié)晶會刺穿隔閡,使正負(fù)極短路。有時(shí)在短路發(fā)作前電池就或許現(xiàn)已爆破,這是由于在過充進(jìn)程,電解液等資料會裂解發(fā)作氣體,使電池外殼或壓力閥鼓漲破裂,空氣中的氧氣與堆積在負(fù)極外表的鋰原子發(fā)作反響爆破。因而,鋰電池充電時(shí),一定要設(shè)定電壓上限,才能夠同時(shí)兼顧到電池的壽數(shù)、容量和安全性。


鋰電芯放電時(shí)也要有電壓下限,當(dāng)電芯電壓低于極限電壓時(shí),部分資料會開端被損壞。同時(shí)由于鋰電池本身會自放電,放置時(shí)刻越久電壓會越低。因而在規(guī)劃鋰電池時(shí),放電到電壓的設(shè)定會充分考慮這些要素,鋰電池從截止放電電壓到安全電壓這段期間,所釋放的能量只占電池容量的3%-5%左右。


充放電時(shí),除了電壓的限制,電流的限制也十分必要。電流過大時(shí),鋰離子來不及進(jìn)入儲存格,會聚集于資料外表。這些鋰離子獲得電子后,會在資料外表發(fā)作鋰原子結(jié)晶,這與過充相同,會形成危險(xiǎn)性。


因而,對鋰離子電池的維護(hù),至少要包括:充電電壓上限、放電電壓下限、及電流上限三項(xiàng)。一般鋰電池組內(nèi),除了鋰電芯外,都會有一片維護(hù)板或者功用豐厚的BMS電池辦理體系。


五、鋰離子電池充電辦法


鋰離子電池常用的充電辦法補(bǔ)充闡明鋰電池技術(shù)6天前恒流/恒壓充電法充電的進(jìn)程分為三個(gè)階段。


1)預(yù)充階段。接通直流電源以后,在檢測到電池時(shí),發(fā)動充電芯片進(jìn)入預(yù)充進(jìn)程,在此期間充電操控器以比較小的電流給電池充電,使電池電壓和溫度恢復(fù)到正常狀況。


2)恒流充電階段。在充電初期充電電路以恒定的電流對鋰離子電池充電,通常鋰電池大多會選用規(guī)范充電速率。在恒流充電時(shí),電池的電壓將會緩慢上升,只要電池電壓到達(dá)所設(shè)定的終止電壓,恒流充電就會終止,然后進(jìn)入恒壓充電進(jìn)程。


3)恒壓充電階段。在恒壓充電的進(jìn)程中,充電的電流會逐漸衰減,當(dāng)監(jiān)測到充電電流降至設(shè)置值以下或滿充時(shí)刻超時(shí)轉(zhuǎn)入頂端截止充電,此時(shí)充電操控器會以極小的充電電流為電池補(bǔ)充能量,一般狀況下該進(jìn)程能夠延長電池5%~10%的運(yùn)用時(shí)刻。


這種充電辦法中,為避免電流過大,電池溫度過高,在恒流階段,通常選用較小的充電電流進(jìn)行充電,充電效率仍然不高。為提高充電效率,可選用變流充電法。


4)變流充電法


鋰離子電池可接受的充電電流隨充電時(shí)刻呈指數(shù)規(guī)則下降,若充電電流曲線在電池可接受充電電流曲線以上會導(dǎo)致電池電解液發(fā)作析氣反響,影響電池壽數(shù)。


鋰電池或許的爆破原因剖析


鋰電芯爆破的原因或許是外部短路、內(nèi)部短路及過充,包括電池組內(nèi)部絕緣規(guī)劃不良等所引起的短路。


因而,對鋰離子電池的維護(hù),至少要包括:充電電壓上限、放電電壓下限、及電流上限三項(xiàng)。一般鋰電池組內(nèi),除了鋰電芯外,都會有一片維護(hù)板或者功用豐厚的BMS電池辦理體系。


內(nèi)部短路主要是由于分切不良的銅箔與鋁箔的毛刺刺穿隔閡,或是由于過充原因形成的鋰枝狀結(jié)晶刺穿膈膜所形成。細(xì)微極片毛刺會形成微短路,由于毛刺很細(xì)有一定的電阻值,因而,電流不見得會很大。


銅、鋁箔毛刺是在出產(chǎn)進(jìn)程中由于分切不良形成,可檢測到的現(xiàn)象是電芯自放電太快,大多數(shù)狀況下能夠在后端挑選時(shí)檢測出來。并且由于毛刺細(xì)微,有時(shí)會被燒斷,使得電池又恢復(fù)正常。因而,因毛刺微短路引發(fā)爆破的機(jī)率并不高。


鋰離子電池的結(jié)構(gòu)、作業(yè)原理、資料分類、充電辦法、規(guī)劃規(guī)范


過在線檢測設(shè)備“二次元印象觀測儀“(如上圖)可有用檢測極片毛刺狀況,二次元印象儀能將圖畫放大500倍,能明晰判別毛刺狀況。


內(nèi)部短路引發(fā)的爆破,主要仍是由于過充原因形成。由于,過充后極片上到處都是鋰枝結(jié)晶,刺穿點(diǎn)到處都是,到處都發(fā)作微短路。因而,電池溫度會逐漸升高,最后高溫將電解液氣化。這種景象,不論是溫度過高使資料焚燒爆破,仍是外殼先被撐破,使空氣進(jìn)去與鋰金屬發(fā)作劇烈氧化,都會爆破。


歸納以上爆破的類型,我們能夠?qū)⒎辣c(diǎn)放在過充的避免、外部短路的避免及提升電芯安全性三方面。其中過充避免及外部短路避免歸于電子防護(hù),歸于電池組體系規(guī)劃及電池拼裝有較大聯(lián)系;電芯安全性的提升要點(diǎn)是化學(xué)與結(jié)構(gòu)規(guī)劃防護(hù),與電池芯的規(guī)劃與制作進(jìn)程質(zhì)量操控有較大聯(lián)系。


規(guī)劃規(guī)范涉及的幾個(gè)方面


電池維護(hù)板或BMS電池辦理體系硬件冗余規(guī)劃,預(yù)防電子元器件失效而引起的整個(gè)維護(hù)體系失效。電池辦理體系如能對過充、過放、過流都分別供給兩道安全防護(hù),此外為了提升BMS體系的可靠性,BMS產(chǎn)品須經(jīng)過高溫老化處理,供給ESD、浪涌防護(hù)及防潮防塵這些基本功用。


在電動汽車電池體系中,BMS電池辦理體系不擔(dān)要提過過充、過放、過流維護(hù)功用,還要對巨大的電池體系的運(yùn)行狀況進(jìn)行監(jiān)控與辦理。為了確保電池作業(yè)在相同的溫度環(huán)境下,BMS還要監(jiān)控所有電芯的作業(yè)溫度,具備熱平衡功用,高效水冷電池模組可將電池作業(yè)溫度有用操控在25±2℃。此外為了提升車輛電池安全性,BMS集成落水監(jiān)測、煙霧監(jiān)測、磕碰監(jiān)測、翻車監(jiān)測、長途報(bào)警及自動滅火等安全功用。


鋰電芯在出產(chǎn)制作時(shí)會嚴(yán)格操控正極、負(fù)極、隔閡、電解液等主要原資料的質(zhì)量,從電芯結(jié)構(gòu)規(guī)劃到電芯出產(chǎn)制作整個(gè)進(jìn)程,都須經(jīng)過嚴(yán)格的質(zhì)量操控與在線檢測監(jiān)控程序,來確保鋰電芯的高質(zhì)量,經(jīng)過嚴(yán)格的后端挑選與批次的損壞性查驗(yàn),來確保每一顆出廠電芯的質(zhì)量都契合質(zhì)量要求,確保在過充、過放、過流、振動、機(jī)械沖擊、跌落、擠壓、翻轉(zhuǎn)、磕碰、刺穿等狀況下契合質(zhì)量規(guī)范要求。


總之,電池體系規(guī)劃時(shí),必須對過充、過放與過流分別供給兩道電子防護(hù)。其中維護(hù)板或BMS電池辦理體系是第二道防護(hù),假如沒有外部維護(hù)的狀況,電池發(fā)作爆破就代表規(guī)劃不良。


鋰電芯的質(zhì)量成為關(guān)鍵


假如外部維護(hù)失利,對鋰電芯質(zhì)量提出更高的要求。電池假如在爆破前,內(nèi)部有鋰原子堆積在資料外表,焚燒爆破的威力會更大。所以鋰電芯抗過充才能比抗外部短路的才能顯得更為重要。


電芯抗外部短路的辦法,通常包括運(yùn)用高質(zhì)量的隔閡紙和選用壓力閥兩種措施。其中高質(zhì)量的隔閡效果最好,外部短路時(shí)超過百分之九十九的電池不會發(fā)作爆破。出產(chǎn)的鋰電芯,每批次須經(jīng)過過充、過放、過流等檢測實(shí)驗(yàn),備有先進(jìn)的規(guī)劃理念及高度自動化的出產(chǎn)制作才能,質(zhì)量檢測合格率才能到達(dá)100%。


鋰離子電池的毛病機(jī)理與影響剖析總結(jié)


毛病模式機(jī)理與影響剖析(FMMEA)衍生于失效模式與影響剖析(FMEA),在FMEA剖析的基礎(chǔ)上,F(xiàn)MMEA愈加具體的界說和指出了導(dǎo)致毛病發(fā)作的機(jī)理。因而,鋰離子電池的FMMEA的開展依據(jù)多年來對電池可靠性的實(shí)驗(yàn)、結(jié)構(gòu)拆解及失效剖析研究。本文從鋰離子電池結(jié)構(gòu)的視點(diǎn)動身總結(jié)了鋰離子電池的毛病機(jī)理與影響剖析,如表1所示:


鋰離子電池的毛病模式機(jī)理與影響剖析

鋰離子電池的結(jié)構(gòu)、作業(yè)原理、資料分類、充電辦法、規(guī)劃規(guī)范


以上表格是依據(jù)長期可靠性實(shí)驗(yàn)與剖析積累所得。在鋰離子電池失效剖析中,還應(yīng)該依據(jù)實(shí)際狀況全面考察電池的資料、工藝、作業(yè)環(huán)境、運(yùn)用狀況及宿主設(shè)備等信息。電池雖小,但它所涉及到的方面卻極其復(fù)雜,因而,研究者還需依據(jù)背景信息進(jìn)行詳盡考察并得出合理的定論。


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