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如何得到石墨烯產品

鉅大LARGE  |  點擊量:1764次  |  2018年05月21日  

  石墨插層法

  該方法以天然鱗片石墨為原料,用堿金屬元素為插層劑,通過插層劑與石墨混合反應得到石墨層間化合物。石墨層間化合物從兩個方面加速了石墨的剝離過程。首先,插層劑的插入增加了石墨的層間距離,削弱了石墨層間的范德華力。其次,鋰、鉀、銫等堿金屬插入后,將一個電子輸入石墨晶格中,使晶面帶負電,產生靜電斥力,使得石墨晶體容易發生剝離分開。最后通過超聲和離心處理得到石墨烯片。

  但該方法制備出的石墨烯片為多層(>10層),厚度大于幾十納米,且加入的插層物質會破壞石墨烯的sp2雜化結構,使得石墨烯的物理和化學性能受到影響。

  溶液剝離法

  溶劑剝離法是將石墨分散于溶劑中,形成低濃度的分散液,利用超聲或高速剪切等作用減弱石墨層間的范德華力,將溶劑插入石墨層間,進行層層剝離,制備出石墨烯。2014年Paton等首先將石墨分散在N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶劑中,利用簡單的高速剪切實現快速高效地剝離石墨,得到少層的石墨烯穩定分散液,并提出了一條實現石墨烯規模化生產的有效途徑。

  液相剝離法可以制備高質量的石墨烯,整個液相剝離過程沒有引入化學反應,避免了在石墨烯表面引入結構缺陷,這為高性能電子器件的應用提供了優質石墨烯。主要缺點是產率很低,不適合大規模生產和商業應用。

  化學氣相沉積(CVD)法

  該方法通過反應物質在較高溫度條件下呈氣態發生化學反應,退火生成固態物質沉積在金屬基體表面,是工業上大規模制備半導體膜材料的主要方法。CVD法制備石墨烯是通過高溫加熱,使氣體分解成碳原子和氫原子,退火使碳原子沉積在基底表面形成石墨烯,最后用化學腐蝕法去除金屬基底。2009年Hong等第一次在鎳層上利用CVD法沉積出6~10個原子層厚度的石墨烯。2013年Bharathi等通過CVD法制備出了直徑約為1cm的大尺寸單晶石墨烯。

  CVD法被認為是最有希望制備出高質量、大面積的石墨烯,是生產石墨烯膜最具潛力的產業化方法。但是,該方法不適合制備大規模石墨烯宏觀粉體,限制了其應用。此外,石墨烯與基底的分離是通過化學腐蝕金屬的方法,需要消耗大量的酸,會對環境產生巨大的污染,同時使得成本居高不下。因此,如何從襯底上高效低成本地剝離得到完整的石墨烯是該方法面臨的主要問題。

  氧化還原法

  氧化還原法可簡化為“氧化-剝離-還原”3個步驟,具體為首先利用強氧化劑對石墨進行氧化處理,在石墨的表面氧化形成親水性的羥基、環氧基和羧基等含氧基團,此過程會使石墨的層間距由原來的0.34nm擴大到0.8nm,層間距離的擴大可以有效消弱層間的范德華吸引力,易于剝離;然后利用超聲的方法剝離氧化石墨,超聲波在氧化石墨懸浮液中疏密相間地輻射,使液體中產生大量的微小氣泡,這些氣泡在超聲波縱向傳播的負壓區形成、生長,而在正壓區迅速閉合,在這種被稱之為“空化”效應的過程中,氣泡閉合可形成超過1.0×108Pa的瞬間高壓,連續不斷產生的高壓就像一連串小“爆炸”不斷地沖擊石墨氧化物,使石墨氧化物片迅速剝離得到單層的氧化石墨烯;最后,在高溫或者在還原性溶液中對氧化石墨烯進行還原反應,還原除去氧化石墨烯表面的羥基、環氧基和羧基等含氧基團,恢復石墨烯完美的二維sp2雜化結構,得到石墨烯產品。

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