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分析電池體系的熱力學研究

鉅大LARGE  |  點擊量:985次  |  2019年04月14日  

20℃時兩種電池的充放電曲線及相應的溫度變化基本相似,說明在常溫下兩種電池放電容量、發(fā)熱及散熱情況沒有明顯差別,而在60℃時負極鍍銅電池的放電容量遠高于空白電池,對比二者的充電曲線,可看出負極鍍銅電池的充電時間較空白電池多了近100mAh,空白電池充電過程的溫度始終較高,充電終點的溫度高出負極鍍銅電池5℃,兩種電池充電中溫度的差別可能是導致空白電池高溫下充電效率較低的主要原因。

MH/Ni電池的熱效應包括可逆熱效應、焦耳熱效應以及充電末期正極析出的氧在負極上復合時的反應熱三部分。從可逆熱的角度看MH/Ni電池在充電過程中放出熱量。焦耳熱效應是導電組件、隔膜、電解液歐姆電阻等產(chǎn)生的熱和電化學、濃差反應阻抗產(chǎn)生的熱,它與電池內(nèi)阻和通過的電流大小有關。而這兩種熱效應在本文研究的兩種電池中幾乎是相同的。MH/Ni電池的氧復合是重要的熱量來源,因為這個反應的所有能量都轉(zhuǎn)化成了熱,因此是一個很大的熱源。

綜上所述,MH/Ni電池從一開始充電即放熱,隨著充電的進行,電化學、濃差極化增加,充電末期氧析出及其復合更產(chǎn)生了大量的熱,加劇了電池溫度的上升。可逆熱效應是MH/Ni電池體系的熱力學性質(zhì)決定的。

對于電動工具、HEV等高功率用MH/Ni電池,從電池設計角度,極化熱已被很大程度的降低,因此適當降低負極的氧復合性能、減少由氧復合產(chǎn)生的熱量對于提高高功率MH/Ni電池的高溫性能是一條有效的途徑。

SaiKai認為貯氮合金化學鍍銅能迅速把電子傳遞到合金表面,有利于電極表面電化學反應的順利進行,同時抑制了氫脫附,有助于氮原子向體相擴散,使電池內(nèi)壓下降,內(nèi)壓曲線中,空白電池最高內(nèi)壓略低于cu一coating噸電池,充電過程中內(nèi)壓上升速度相差不大,但在放電過程中cu一coating電池內(nèi)壓下降緩慢,因為在負極表面存在的銅鍍層,對氧在負極表面復合的催化作用沒有貯氫合金強,因此導致氧氣復合速度降低,內(nèi)壓下降緩慢。

T.saikai等研究表明經(jīng)化學鍍uc后,電池內(nèi)氣體的成分由原來的H2體積占75%以上,變成o2占主要成分,H2體積只占15%以下,這些數(shù)據(jù)充分說明了在電池內(nèi)壓相差不大的情況下,o2含量增加意味著用于負極復合的o2減少,而空白電池由于氧復合量較大而在姐時間內(nèi)產(chǎn)生了更多的熱量,電池溫度迅速上升,負電壓出現(xiàn),充電終止。


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