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磷酸鐵鋰電池低溫性能受什么影響

鉅大LARGE  |  點擊量:11010次  |  2019年02月14日  

如何解決磷酸鐵鋰電池低溫性能差的問題?據(jù)小編所知,磷酸鐵鋰電池的低溫特性是由其材料特性決定的,很難改變。最好辦法就是盡量不要在低溫環(huán)境下使用鋰電池,或采取必要保溫措施,可大大提高其使用特性。本文小編就來和大家聊聊影響磷酸鐵鋰電池低溫性能的因素有哪些。


磷酸鐵鋰電池低溫性能受什么因素影響?


⒈正極結(jié)構(gòu)


正極材料的三維結(jié)構(gòu)制約著磷酸鐵鋰電池的擴(kuò)散速率,低溫下影響尤其明顯。不同正極材料具有不同的三維結(jié)構(gòu),目前用作電動汽車動力電池的正極材料主要是磷酸鐵鋰、鎳鈷錳三元材料和錳酸鋰。磷酸鐵鋰電池在-20℃的放電容量只能達(dá)到常溫容量的67.38%,而鎳鈷錳三元電池能夠達(dá)到70.1%。


⒉高熔點溶劑


由于電解液混合溶劑中存在高熔點溶劑,鋰電池電解液在低溫環(huán)境下黏度增大,當(dāng)溫度過低時會發(fā)生電解液凝固現(xiàn)象,導(dǎo)致鋰離子在電解液中傳輸速率降低。


⒊鋰離子擴(kuò)散速率


低溫環(huán)境下鋰離子在石墨負(fù)極中的擴(kuò)散速率降低。低溫環(huán)境下鋰離子電池的電荷遷移阻抗增大,導(dǎo)致鋰離子在石墨負(fù)極中的擴(kuò)散速率降低是影響磷酸鐵鋰電池低溫性能的重要原因。


⒋SEI膜


低溫環(huán)境下,磷酸鐵鋰電池負(fù)極的SEI膜增厚,SEI膜阻抗增大導(dǎo)致鋰離子在SEI膜中的傳導(dǎo)速率降低,最終鋰離子電池在低溫環(huán)境下充放電形成極化降低充放電效率。


5.生產(chǎn)環(huán)境


磷酸鐵鋰電池做為一個化工原料眾多、工藝繁雜的高科技產(chǎn)品,其生產(chǎn)環(huán)境對溫度、濕度、粉塵等都有很高的要求,如果沒有控制到位,電池品質(zhì)將出現(xiàn)波動。


總結(jié):目前多因素影響著磷酸鐵鋰電池的低溫性能,如正極的結(jié)構(gòu)、鋰離子在電池各部分的遷移速率、SEI膜的厚度及化學(xué)成分以及電解液中鋰鹽和溶劑的選擇等。低溫性能限制了鋰離子電池在電動汽車領(lǐng)域、特種領(lǐng)域及極端環(huán)境中的應(yīng)用,開發(fā)低溫性能優(yōu)異的鋰電池是市場的迫切需求。


磷酸鐵鋰電池低溫性能怎樣?


鋰電池在低溫環(huán)境下使用受到限制,除了因為放電容量會嚴(yán)重衰退外,低溫下也不能對鋰電池進(jìn)行充電。在低溫充電時,電池石墨電極上的鋰離子的嵌入和鍍鋰反應(yīng)是同時存在的且相互競爭。低溫條件下鋰離子在石墨中的擴(kuò)散被抑制,電解液的導(dǎo)電率下降,從而導(dǎo)致嵌入速率降低而在石墨表面上會使鍍鋰反應(yīng)更容易產(chǎn)生。


研究表明,一塊容量為3500mAh的電池,如果在-10℃的環(huán)境中工作,經(jīng)過不到100次的充放電循環(huán),電量將急劇衰減至500mAh,基本就報廢了。也就是說,在-10℃的工作環(huán)境中,如果一輛電動汽車每天充放電一次,那么三個月后電池就得報廢換新的了。


如何解決磷酸鐵鋰電池低溫性能差問題?


LFP-NCO------納米金屬氧化物共晶體化磷酸鐵鋰化合物是一種借由將含有鋰、鐵、磷與金屬或金屬化合物等前驅(qū)物所形成的單一不可分割橄欖石化合物,并且是一種非攙雜也非包覆型態(tài)的材料。


總的來說LFP目前途徑有3種:


1.細(xì)化顆粒


2.碳包覆


3.金屬晶格摻雜


存能電氣小編整個思路是從正極、負(fù)極、電液、粘結(jié)劑四塊提高磷酸鐵鋰電池的低溫性能。


●正極方面,現(xiàn)在都是納米化,它的粒徑、電阻力,AB平面軸長大小三方面會影響到整個電池低溫的特性。通過三種工藝制備了磷酸鐵鋰,從我們整個制備的條件來講,不同的磷酸鐵鋰工藝納米化跟包覆,我們從AB面的軸長來看,AB面軸長的增大使得鋰離子遷移通道會變大,將有利于提高電池倍率的性能。不同工藝對正極也有不同的影響,100到200納米粒徑磷酸鐵鋰做出的電池低溫放電特性比較好,在-20度可以釋放94%,也就是粒徑的納米化縮短了遷移的路徑,也提高了低溫放電的性能,因為磷酸鐵鋰放電主要是跟正極有關(guān)。


●從負(fù)極方面考慮充電特性,鋰電池低溫充電主要是負(fù)極影響,包括粒徑大小還有負(fù)極的間距變化,選取了三種不同的人造石墨作為負(fù)極,來研究不同的層間距和粒徑對低溫特性的影響。從三種材料來看,層間距大的顆粒石墨,從阻抗來講,本體阻抗和離子遷移阻抗比較小一點。


●充電方面,在冬天低溫下放電問題不大,主要是低溫充電。因為在橫流比方面,1C或者0.5C的橫流比非常關(guān)鍵,到恒壓需要非常長時間,通過改進(jìn)三種不同石墨的對比,發(fā)現(xiàn)其中一種在-20度充電恒流比有比較大的改善,從40%提高到70%多,層間距的增大,還有粒徑的減小。


●電解液這一塊,在-20度,-30度下電解液結(jié)冰,黏度增大,形成性能惡化。電解液從三方面:溶劑,鋰鹽,添加劑。通過實驗我們發(fā)現(xiàn)溶劑對磷酸鐵鋰電池低溫影響從70%多影響到90%多,有十幾個點的影響;其次,不同鋰鹽對低溫的充放電的特性有一定的影響。我們固定了溶劑體系和鋰鹽基礎(chǔ)上,低溫添加劑可以使放電容量從85%提高到90%,也就是說,整個電解液體系中,溶劑、鋰鹽還有添加劑都對我們的動力電池低溫特性有一定的影響,包括其他的材料體系一樣適用。


●粘結(jié)劑方面,饒睦敏表示有三種,兩種點狀,一種線狀的。-20度充放電情況下,兩種點狀大概做了70多到80的循環(huán)以后,整個極片是有粘結(jié)劑失效的現(xiàn)狀,而采用線狀的粘結(jié)劑不會存在這個問題。在整個體系上,從正極、負(fù)極、電解液到粘結(jié)劑的改善以后,我們在磷酸鐵鋰電池單體這塊做得比較好的效果,一個是充電特性,-20、-30、-40度溫度下0.5C充電恒流比可以達(dá)到62.9%,-20度溫度下放電可以放出94%,這是倍率跟循環(huán)的一些特性。


磷酸鐵鋰電池的缺點有哪些?


①振實密度較低。一般只能達(dá)到0.8-1.3,低的振實密度可以說是磷酸鐵鋰的很大缺點。所有磷酸鐵鋰正極材料決定了它在小型電池如手機電池等沒有優(yōu)勢,所以其使用范圍受到一定程度的限制。


②磷酸鐵鋰電池低溫性能差。盡管人們通過各種方法(例如鋰位、鐵位、甚至磷酸位的摻雜改善離子和電子導(dǎo)電性能,通過改善一次或二次顆粒的粒徑及形貌控制有效反應(yīng)面積、通過加入額外的導(dǎo)電劑增加電子導(dǎo)電性等)改善磷酸鐵鋰電池的低溫性能,但是磷酸鐵鋰材料的固有特點,決定其低溫性能劣于錳酸鋰等其他正極材料。


③電池存在一致性問題。單體磷酸鐵鋰電池壽命目前超過2000次,但電池組的壽命會大打折扣,有可能是500次。在現(xiàn)有的條件下,由于種種原因,制作出來的電池一致性不佳,進(jìn)而影響到電池的使用性能和整體壽命。


低溫條件下,磷酸鐵鋰電池的有效放電容量和有效放電能量都會有明顯的下降,同時其在低于-10℃的環(huán)境下幾乎不可充電,這嚴(yán)重制約著鋰離子電池的應(yīng)用。


面對低溫下磷酸鐵鋰電池使用受限的局面,技術(shù)人員找到的應(yīng)對策略是充電預(yù)熱,雖然是權(quán)宜之計,但對提高鋰電池的放電能力和長期壽命都有明顯效果。

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