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國內首次發現新型磷酸鐵鋰電池材料:高容量 可充放電

鉅大LARGE  |  點擊量:1405次  |  2018年11月19日  

鋰離子電池電極材料一直是最近幾十年的熱門能源材料。鋰離子電池由于其循環可利用、能量密度高的優勢,目前已取得廣泛的商業化生產和應用,小到電子器件、電動自行車,大到電動汽車、能源(風能、地熱能等)存儲。

鋰離子電池由正極、負極和電解液構成,目前的負極材料已具有很高的容量、倍率和穩定性,電解液的窗口電壓和離子傳導能力也能滿足大部分電極材料,但是正極材料的倍率性能、容量和穩定性卻還遠跟不上。因此,開發新型正極材料一直是一個重要研究方向。

在正極材料中,磷酸鐵鋰材料橄欖石型(oliven-LiFePO4)具有一維鋰離子遷移通道,由于其結構穩定、價格便宜而成為研究的熱點,已經廣泛應用在電動汽車動力電池上。除橄欖石型之外,β相磷酸鐵鋰(β-LiFePO4)是另一種結構不同的磷酸鐵鋰材料,這種材料理論能量密度比橄欖石相更高。但是,純的β磷酸鐵鋰材料被證明是沒有活性的。

純相β-LiFePO4中鋰離子和周圍氧原子是以四面體配位的形式存在,不同鋰離子被相互隔離開來,橄欖石相中的鋰離子一維擴散通道不復存在,反而是鐵原子占據了原有的一維鋰離子通道,導致沒有有效的鋰離子遷移通道存在,因此不能充放電,沒有鋰電池電極材料的活性。如果在β-LiFePO4中能夠引入新的鋰離子擴散通道,實現高的電化學性能有望成為現實。

近日,新材料學院潘鋒教授團隊在此領域取得重大突破。他們應用球磨技術第一次實現了β磷酸鐵鋰的激活。用球磨β-LiFePO4樣品作正極材料組裝的鋰電池實現了130mAg-1的容量和1000次以上循環的的穩定充放電。通過進一步的實驗和第一性原理計算,他們提出并驗證了缺陷激活機制。球磨過程引入了Li/Fe反位(FeLi)和Fe空位(VFe),使得原本沒有通道的純相β-LiFePO4產生了低能壘的三維鋰離子通道,從而使得β-LiFePO4被成功激活。

該成果使β-LiFePO4成為一種具有應用潛力的新型正極材料,同時相關的機理也為今后正極材料的設計提供了新思路,比如引入無序來激活被囚禁的鋰離子,從而獲得高電化學性能。相關工作近日發表在國際材料著名期刊NanoLetters(DOI:10.1021/acs.nanolett.5b04302,NatureIndex雜志之一,影響因子13.6)上,2013級碩士研究生郭華、宋孝河是該文章的共同第一作者,特聘研究員鄭家新博士和潘鋒教授是共同通信作者。

該工作的合作者還包括新材料學院兼職教授、美國伯克利國家實驗室的WangliYang教授,美國阿貢實驗室的KhalilAmine教授等。該項工作得到了國家電動汽車動力電池重大專項、廣東省引進科技創新團隊項目、深圳孔雀計劃及深圳市科技創新基礎項目等基金的支持。

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