鋰離子電池（LIBs）在能源存儲中占有重要地位，其比容量、充放電速率和循環(huán)壽命亟需進(jìn)一步優(yōu)化。釩氧化物具有高理論容量和豐富的來源，被認(rèn)為是一種很有潛力的LIBs電極材料，然而低電導(dǎo)率和緩慢的反應(yīng)動力學(xué)限制了其廣泛的應(yīng)用。根據(jù)擴散動力學(xué)條件，利用納米帶或納米片超薄的幾何特性減小離子擴散長度能有效提升鋰離子在反應(yīng)過程中的擴散速率。但在實際應(yīng)用中，一方面普通超薄層狀納米材料的自團聚及自堆疊會造成電池的容量損失，并限制電池快速充放電性能的提升；另一方面，在電極材料的質(zhì)量負(fù)載很高時，伴隨以下難題：

（1）離子的輸運及電子的傳導(dǎo)路徑增長；（2）細(xì)微的形貌改變可能會造成材料整體結(jié)構(gòu)的破壞；（3）電極材料在涂覆的過程中易從金屬箔片（集流體）剝離。因此，實現(xiàn)高質(zhì)量負(fù)載下的高性能電極材料充滿挑戰(zhàn)，引起廣泛科研工作的關(guān)注。

【成果簡介】

近日，武漢理工大學(xué)麥立強教授和魏湫龍博士（共同通訊）以“NanoribbonsandNanoscrollsIntertwinedThree-DimensionalVanadiumOxideHydrogelsforHigh-RateLithiumStorageatHighMassLoadingLevel.”為題NanoEnergy上發(fā)表文章報道了一種新型H2V3O8三維水凝膠結(jié)構(gòu)復(fù)合材料。該水凝膠由超薄納米帶和自卷曲納米卷相互交聯(lián)組成。當(dāng)用于鋰離子電池正極材料時，電荷儲存中電容性貢獻(xiàn)大幅提高，表明水凝膠結(jié)構(gòu)對Li+的擴散動力學(xué)具有大幅提升作用，從而表現(xiàn)出優(yōu)異的倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性。進(jìn)一步基于水凝膠的幾何特性，作者引入了碳納米管（CNTs）組裝柔性薄膜，實現(xiàn)了在高質(zhì)量負(fù)載下（13mgcm-2）的優(yōu)異儲鋰性能。

【圖文介紹】

圖一H2V3O8水凝膠及納米線的合成機理圖及形貌表征

a）H2V3O8水凝膠和納米線的合成機理圖；

b,c）納米線的SEM圖像；

d,e）水凝膠的SEM圖像。

圖二H2V3O8水凝膠及納米線的XRD,XPS,N2等溫吸脫附曲線

a）水凝膠和納米線的XRD圖譜；

b）水凝膠和納米線V的2p軌道XPS分析；

c）水凝膠和納米線的N2等溫吸脫附曲線。

圖三H2V3O8水凝膠的TEM，晶體結(jié)構(gòu)分析，水凝膠的結(jié)構(gòu)形成示意圖

a）水凝膠的TEM圖譜；

b,c）納米帶的HRTEM和SAED圖譜；

d）納米卷的HRTEM圖譜；

e）納米帶的AFM圖像；

f）水凝膠的結(jié)構(gòu)形成示意圖。

圖四H2V3O8水凝膠和納米線的電化學(xué)性能表征

a）0.1mVs-1掃速下的CV曲線；

b）0.1Ag-1的電流密度下的充放電曲線；

c）倍率性能曲線；

d）1.0Ag-1的電流密度下的循環(huán)性能曲線；

圖五柔性H2V3O8水凝膠/CNTs薄膜的制備示意圖和表征

a）柔性水凝膠/CNTs薄膜的制備示意圖；

b）水凝膠/CNTs復(fù)合水凝膠的SEM圖

c,d）水凝膠/CNTs薄膜橫截面的SEM圖；

e）水凝膠/CNTs薄膜的倍率性能；

f）水凝膠/CNTs薄膜在不同的電流密度下的充放電曲線；

g）水凝膠/CNTs薄膜在4.0Ag-1的電流密度下的循環(huán)性能曲線；

h）水凝膠/CNTs薄膜的面積比容量vs.面積電流密度曲線

【小結(jié)】

該研究利用普適的液相剝離法（包括Li+,Na+,K+,Mg2+,Mn2+,Cu2+和Fe3+均可用于釩氧化物水凝膠的制備）首次的制備了由納米帶和納米卷相互交聯(lián)形成的釩氧化物水凝膠。當(dāng)用于鋰離子電池正極材料時，測試結(jié)果表明對Li+的擴散動力學(xué)具有大幅提升作用，表現(xiàn)出優(yōu)異的倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性。結(jié)合其獨特的三維結(jié)構(gòu)特性，進(jìn)一步與CNTs復(fù)合制備了無粘結(jié)劑的柔性薄膜，大幅提升了材料的電化學(xué)性能。即使在高負(fù)載下，該薄膜仍具備有優(yōu)異的儲鋰性能：當(dāng)負(fù)載量為13mgcm？2時，其面積比容量高達(dá)2.70mAhcm？2（電流密度為0.91mAcm？2），同時兼具優(yōu)異的倍率性能（18.2mAcm？2的面積電流密度下面積容量為1.16mAhcm？2）。

這一工作中組裝復(fù)合水凝膠的方法普適性高，有望拓展至其它超薄材料的合成構(gòu)筑。此外，本工作實現(xiàn)了釩氧化物電極材料在高質(zhì)量負(fù)載下的優(yōu)異電化學(xué)性能，為實際應(yīng)用提供了可能。