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再不重視動(dòng)力鋰電池研究,就別提我國(guó)電動(dòng)汽車彎道超車了

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:515次  |  2022年12月26日  

前幾天,一篇名為《我國(guó)電動(dòng)汽車要彎道超車BMS(電池管理系統(tǒng))必須攻克》的文章,本人認(rèn)為其觀點(diǎn)值得商榷。因?yàn)闆]有高性能的電池,BMS再先進(jìn)也無(wú)用,并且電動(dòng)汽車可采用多種電池、多種儲(chǔ)能系統(tǒng),各種系統(tǒng)不同,要不同的BMS,不可能一種BMS包打天下。目前影響電動(dòng)汽車的安全性、續(xù)航里程、充電速度以及制造成本的關(guān)鍵因素都是電池,電池才是電動(dòng)汽車的瓶頸!


十月二十二日在京召開的全國(guó)節(jié)能和新能源汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展推進(jìn)工作座談會(huì)上,國(guó)務(wù)院副總理馬凱指出從供給和需求兩方面發(fā)力,加快動(dòng)力鋰電池革命性突破,要抓住動(dòng)力鋰電池這個(gè)核心,明確近期發(fā)展路線,實(shí)行鋰電升級(jí)工程,推動(dòng)電池技術(shù)早日實(shí)現(xiàn)革命性突破。大家都在呼喚超級(jí)電池在哪里?假如因?yàn)殡姵鼗旧鲜遣牧峡茖W(xué),屬于基礎(chǔ)研究領(lǐng)域,從實(shí)驗(yàn)室到商業(yè)化路途漫長(zhǎng),而急功近利放棄電池的研究,我國(guó)的電動(dòng)汽車永遠(yuǎn)不可能實(shí)現(xiàn)彎道超車。


國(guó)外在電池技術(shù)方面比我國(guó)領(lǐng)先,是指目前的鋰電池。在新一代超級(jí)電池方面,國(guó)外也還在探索。有關(guān)《超級(jí)電池在哪里?》一文,文中說的五大電池技術(shù)商業(yè)前景可期,這是真的嗎?為此作了一些調(diào)查。


1、有關(guān)蔣業(yè)明的半固態(tài)鋰液流電池和nanoFLOWCELL的液流電池


《要做超級(jí)電池的,不僅僅是TSLA,還有華人蔣業(yè)明》一文中提到,蔣業(yè)明在麻省理工(MIT)的平臺(tái)上和風(fēng)投資本合作,先后創(chuàng)辦了4家初創(chuàng)公司,其中最近的一家就是做電池的24M。最初,蔣業(yè)明提出的解決方法是液流電池。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

液流電池系統(tǒng)中通常包含兩個(gè)容器,其中儲(chǔ)存著液體化學(xué)溶劑,形成兩個(gè)次系統(tǒng)。這兩個(gè)次系統(tǒng)間的連接部分為發(fā)電區(qū),以一個(gè)薄膜隔開。這兩種化學(xué)溶劑,從它們所在容器流動(dòng)到發(fā)電區(qū),隔著薄膜出現(xiàn)離子交換,進(jìn)行放電或儲(chǔ)電。新增鋰電池的容量有兩條路:一是新增電池芯數(shù)量,二是新增能量密度。新增電池芯數(shù)量的話,鎳和鈷等金屬的消耗將同比例新增,邊際成本很高。而要新增液流電池的容量只需連接更大的液體倉(cāng),成本很低。缺點(diǎn)就是體積太大,因?yàn)橐毫麟姵氐哪芰棵芏冗h(yuǎn)遠(yuǎn)低于鋰電池。


蔣業(yè)明想為何不用鋰電池的化學(xué)成分來造液流電池呢?這種結(jié)合的產(chǎn)物將擁有比液流電池更小的體積,比鋰電池更低的生產(chǎn)成本。于是他把這個(gè)課題交給了一位本科生MihaiDuduta,僅僅一個(gè)月后,Duhata拿出了第一個(gè)工作原型。如此驚人的速度讓所有人吃了一驚,蔣業(yè)明隨即向投資人展示了原型,并獲得了1250萬(wàn)美元的投資。有了彈藥,24M開工了。只是,畫面太美,世界把24M當(dāng)成了挑戰(zhàn)風(fēng)車的唐吉坷德。新概念走向死胡同!


24M的一個(gè)小實(shí)驗(yàn)吸引了他們的注意力。蔣業(yè)明要求團(tuán)隊(duì)生產(chǎn)一些鋰離子靜態(tài)電池作為對(duì)照,結(jié)果非常令人意外。他們用液流電池的泥漿制作了一些靜態(tài)電池,并對(duì)它們進(jìn)行數(shù)百次的充放電,電池容量竟然驚人地穩(wěn)定。這一現(xiàn)象讓一些年輕的員工,包括立下汗馬功勞的Duduta,對(duì)液流電池出現(xiàn)了懷疑。這些年輕人不像蔣業(yè)明那樣癡迷于液流電池,他們開始認(rèn)為靜態(tài)的電池才是正確的出路。


24M液流電池的成敗,取決于能否找到合適的儲(chǔ)液罐尺寸,來使液流電池的生產(chǎn)成本降到靜態(tài)電池(staticbattery)之下。而直至2010年末,團(tuán)隊(duì)仍然沒有找到這個(gè)盈虧平衡點(diǎn)。兩派觀點(diǎn)各執(zhí)一詞,蔣業(yè)明不認(rèn)為平衡點(diǎn)是個(gè)問題,而他多年的合作伙伴CraigCarter卻堅(jiān)持要找到這個(gè)平衡點(diǎn)。Carter招來一個(gè)小伙子JeffDisko,以不找到不罷休的精神,開始死磕各項(xiàng)參數(shù)。接下來的兩周時(shí)間里,Disko加班加點(diǎn)對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行整理,Carter則做了個(gè)軟件,用于對(duì)電池參數(shù)進(jìn)行可視化展示。兩周后,他們終于找到了那個(gè)平衡點(diǎn)。結(jié)果是,要和化石能源競(jìng)爭(zhēng),鋰離子液流電池將要一個(gè)巨大的液流倉(cāng)。要多大?大概相當(dāng)于一座核電廠那么大。這樣的結(jié)果,不但Carter和Disko不敢相信,關(guān)于整個(gè)團(tuán)隊(duì)來說都是難以接受的。他們反復(fù)對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行核對(duì),不可能的答案反復(fù)呈現(xiàn)。于是2011年初的一次會(huì)議上他們向團(tuán)隊(duì)展示了研究結(jié)果:除非是要為一座城市供能,否則還是用靜態(tài)電池比較劃算。


和許多初創(chuàng)公司相同,當(dāng)初靈機(jī)一動(dòng)的點(diǎn)子都會(huì)死在商業(yè)化的道路上。開完會(huì)兩天后,蔣業(yè)明宣布放棄液流電池,公司將研發(fā)一種靜態(tài)電池,24M把做過的事情歸零。

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標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
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應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備

列支敦士登的nanoFLOWCELL的液流電池,也存在在蔣業(yè)明的液流電池相同的問題體積過大。在電動(dòng)汽車上,不是將原型車中200升體積的電池倉(cāng),擴(kuò)充至800升就可續(xù)航1000公里這么簡(jiǎn)單。


2、有關(guān)固態(tài)電池《三種改變世界的電池技術(shù)》中介紹了Sakti3的固態(tài)電池,固態(tài)電池?fù)碛卸喾N類型,但它們的共同之處是放棄了鋰電池當(dāng)中可燃性很高的液態(tài)電解質(zhì),轉(zhuǎn)而使用了其他材料通常是金屬混合物來在電極之間傳導(dǎo)電子和出現(xiàn)電能。由于內(nèi)部不含液體,固態(tài)電池也就沒有必要被加入絕緣層和其他安全措施,因此這種電池的體積和重量相比鋰電池有所降低,同時(shí)適應(yīng)能力更強(qiáng)。關(guān)于電動(dòng)汽車廠商來說,這些都是頗具吸引力的優(yōu)勢(shì)。


眾所周知,鋰電池的電解質(zhì)只是鋰離子的導(dǎo)體,不能儲(chǔ)能。鋰電池的電解質(zhì)也不會(huì)是金屬混合物,因金屬不可傳導(dǎo)離子。液態(tài)的電解質(zhì)改變?yōu)楣虘B(tài)電解質(zhì),如使用的電解質(zhì)總量不變,也不可能提高電池的能量密度。僅僅是減少絕緣層和其他安全措施而降低的非儲(chǔ)能材料的重量是有限的,因而由此提高的能量密度也不會(huì)多。


Sakti3已經(jīng)吸引到了來自知名公司的投資,比如通用汽車。QuantumScape也是一家固態(tài)電池技術(shù)公司,但他們的技術(shù)據(jù)傳和Sakti3較為類似。其實(shí),采用高能存儲(chǔ)材料才是Sakti3電池的關(guān)鍵:有報(bào)導(dǎo)Sakti3棄用了傳統(tǒng)鋰電池中的可燃液體電解質(zhì),通過其高能存儲(chǔ)材料實(shí)現(xiàn)技術(shù)進(jìn)步,使Sakti3研發(fā)的電池能量密度達(dá)到每升1000瓦時(shí),這是目前普通鋰電池的兩倍。


從照片中可以看到,Sakti3超薄電池單體是長(zhǎng)×寬約200×100mm2的矩形薄片,厚度約1mm,電池兩表面已制備有有金屬光澤的電極,估計(jì)為鋁箔。


Sakti3使用的高能存儲(chǔ)材料是什么材料,固體電解質(zhì)是什么材料?眾所周知,目前已知的可用于電池的高能存儲(chǔ)材料只有鋰硫化合物和鋰硅化合物兩類。當(dāng)電極箔表面分別制備鋰硫化合物膜和鋰硅化合物膜作正極和負(fù)極,采用能夠供鋰離子遷移的膜作電解質(zhì),即可成為單體電池。


目前國(guó)內(nèi)外研究的鋰硫化合物和鋰硅化合物電池,都是按現(xiàn)有的電池結(jié)構(gòu)制造,受制于活性層充放電膨脹脫落和負(fù)離子的流失,電池壽命短。國(guó)內(nèi)外的研究者采取的解決方法,都不外乎是將存儲(chǔ)材料外包覆保護(hù)殼后制活性層,或是將活性層制備成多層三明治型。


作者在一發(fā)明中指出:作電解質(zhì)供鋰離子遷移的膜,可采用導(dǎo)電聚合物陽(yáng)離子膜。導(dǎo)電聚合物陽(yáng)離子膜包覆于鋰硫化合物或鋰硅化合物膜表面,可成為防止負(fù)離子流失的保護(hù)膜,可解決電池的壽命問題。Sakti3單體電池的固態(tài)結(jié)構(gòu),有利于解決活性層充放電膨脹脫落的問題。將多個(gè)Sakti3單體電池并聯(lián)即可制備得高電壓的動(dòng)力鋰電池。


Sakti3的優(yōu)點(diǎn)在于:可采用現(xiàn)有的涂布設(shè)備制備單體電池,也可采用3D打印制備單體電池。Sakti3的不足在于:電池電極的面積小,鑒于鋰硫化合物和鋰硅化合物的電子導(dǎo)電性和離子遷移性差,于電極膜表面制備的儲(chǔ)能膜不能太厚,致儲(chǔ)能膜的實(shí)際體積小、活性材料的量少。若電極和電解質(zhì)膜的質(zhì)量在電池中占比過大,將影響電池的儲(chǔ)能密度。成功的關(guān)鍵在于采用重量極輕的電極箔和電解質(zhì)膜,但更重要的還是如何新增儲(chǔ)能膜的厚度,看來Sakti3已成功地解決了此問題。我也對(duì)找到了解決這個(gè)問題的好辦法。


大眾汽車目前焦點(diǎn)重要聚集在將現(xiàn)有鋰電池升級(jí)版方法,以及固態(tài)電池技術(shù)兩個(gè)方向,雖然沒有提及具體的技術(shù)內(nèi)容,估計(jì)大眾的固態(tài)電池應(yīng)和Sakti3類似。


但是,還有一種固態(tài)電容器也可用于電動(dòng)汽車作高密儲(chǔ)能器。《三種改變世界的電池技術(shù)》一文中提到:目前,美國(guó)能源部能源高級(jí)研究計(jì)劃局(ARPA-E)就正在測(cè)試兩個(gè)不同的固態(tài)電池項(xiàng)目,其一是鋰離子固態(tài)電池,另一個(gè)則完全不使用鋰。這一完全不使用鋰的固態(tài)電池作者估計(jì)就是固態(tài)電容器,因?yàn)榉卿嚥牧系膬?chǔ)能密度小,難以成為電池的高能存儲(chǔ)材料。


眾所周知電容器比電池在安全性、使用壽命、充電速度和管理等方面更加有優(yōu)勢(shì)。通用汽車矚目的固態(tài)電池,其實(shí)是一種高儲(chǔ)能密度的固態(tài)電容器。2008年通用汽車曾入股EEStor公司取得9.8%的股權(quán)。而EEStor研究的就是高儲(chǔ)能密度的固態(tài)電容器。國(guó)內(nèi)有儲(chǔ)能權(quán)威和專業(yè)網(wǎng)站將EEStor電容器歸于超級(jí)電容器類,其實(shí)EEStor電容器采用高介電常數(shù)材料儲(chǔ)能,為標(biāo)準(zhǔn)的法拉第電容器,可按法拉第電容器原理設(shè)計(jì)。所謂超級(jí)電容器靠正負(fù)電極對(duì)壘儲(chǔ)能,為非法拉第電容器。


EEStor電容器能夠成為高儲(chǔ)能密度的電容器,是因其介電質(zhì)膜的介電常數(shù)達(dá)19818,膜的電場(chǎng)強(qiáng)度達(dá)350V/μm,膜的厚度可保證電容器的工作電壓達(dá)3500V。按法拉第電容器原理即可計(jì)算出其儲(chǔ)能密度,EEStor號(hào)稱達(dá)280Wh/kg。中科院也對(duì)此類電容器進(jìn)行了研究,所制備的介電質(zhì)膜的介電常數(shù)比EEStor更高。但是至2009年后已無(wú)EEStor的新報(bào)道,有傳是奧巴馬下令將此技術(shù)列入了美國(guó)國(guó)家機(jī)密。


單體EEStor電容器的外形和Sakti3電池相類似,結(jié)構(gòu)為兩電極間夾一薄層介電質(zhì)層。因單體電容器的工作面積小,需將多個(gè)單體電容器并聯(lián)才能得到大儲(chǔ)能量,致制備復(fù)雜;另外,EEStor電容器設(shè)計(jì)于3500V電壓工作,用于電動(dòng)汽車存在安全隱患。EEStor介電質(zhì)膜的材料為560nm粒度的高介陶瓷粒,用4%聚脂粘結(jié)成膜,高介陶瓷粒是氧化鋁包覆的鈦酸鋇,對(duì)材料的純度要求達(dá)5個(gè)9,制備復(fù)雜。


本人研究了一種新型高介電常數(shù)材料,可制備介電常數(shù)高達(dá)105的膜。材料制備簡(jiǎn)便、成本低,已申請(qǐng)發(fā)明專利。作者的一個(gè)專利還解決了制備大比表面積電容器的難題。因膜的介電常數(shù)遠(yuǎn)高于EEStor介電膜,當(dāng)采用作者研究的電極制備儲(chǔ)能密度高達(dá)400Wh/kg的電容器時(shí),電容器工作電壓可小于100V,使電容器更適合于作電動(dòng)汽車的動(dòng)力儲(chǔ)能器。


總結(jié)


采用何種技術(shù)可大幅提升電池能量密度?即通常所問的超級(jí)電池在哪里?作者認(rèn)為,液流電池可用于新能源發(fā)電和電網(wǎng),但不宜用于電動(dòng)汽車。能用于電動(dòng)汽車的革命性突破的超級(jí)儲(chǔ)能器,只有采用高能儲(chǔ)存材料大電流工作儲(chǔ)能器,或可高電壓工作的儲(chǔ)能器。高能儲(chǔ)存材料鋰硫化合物和鋰硅化合物制備的固態(tài)電池,可稱為超級(jí)電池,而高能儲(chǔ)存材料中的高介電常數(shù)材料制備的高儲(chǔ)能密度固態(tài)電容器,因已有正負(fù)電極對(duì)壘的非法拉第電容器在先稱為超級(jí)電容器,我們只好將其稱為高密薄膜電容器,以資和傳統(tǒng)低密度儲(chǔ)能的薄膜電容器相差別;而高工作電壓的高儲(chǔ)密度能的超級(jí)電容器,則稱為高密超級(jí)電容器,以資和儲(chǔ)能密度小的超級(jí)電容器相差別。


因而作者提出制備超級(jí)電池的路線有三個(gè)方向:a.超級(jí)電池;b高密薄膜電容器;c.高密超級(jí)電容器。作者的相關(guān)研究成果已申請(qǐng)專利。因這三類超級(jí)儲(chǔ)能器和西班牙Graphenano公司和西班牙科爾瓦多大學(xué)合作研發(fā)的超級(jí)電池相同,圴使用了石墨烯,因而作者還專門研究了低成本、快速制備還原態(tài)石墨烯的技術(shù)和之配套,低成本、快速制備還原態(tài)石墨烯的技術(shù)也已申請(qǐng)專利。


我國(guó)的動(dòng)力鋰電池革命性突破的路線圖在哪里?我國(guó)電動(dòng)汽車百人會(huì)人材濟(jì)濟(jì),資金雄厚,但沒見有人提出一個(gè)路線圖(也有可能已提出但保密不公開)。但是還有人懷凝西班牙的超級(jí)電池是否存在,一些權(quán)威還把提高電池儲(chǔ)能密度寄希望于現(xiàn)有的磷酸鐵鋰和三元鋰電池的改進(jìn)。我國(guó)今年已有幾百億資金投入動(dòng)力鋰電池?cái)U(kuò)產(chǎn),一方面是因?yàn)閯?dòng)力鋰電池市場(chǎng)緊缺,但也是賭幾年內(nèi)動(dòng)力鋰電池革命性突破還不可能出現(xiàn)。


現(xiàn)在該是選定方向,集中人力、物力向動(dòng)力鋰電池革命性突破發(fā)起進(jìn)攻的時(shí)候了。再拖下去,我國(guó)電動(dòng)汽車將會(huì)完全失去彎道超車的機(jī)會(huì)。

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