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為鋰電池"量體裁衣"的石墨烯

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:375次  |  2022年11月03日  

近日,國(guó)家杰出青年科學(xué)基金獲得者、天津大學(xué)化工學(xué)院楊全紅教授科研團(tuán)隊(duì)的成果在線發(fā)表在《NatureCommunications》。科研人員們提出了“硫模板法”,通過對(duì)高體積能量密度鋰離子電池負(fù)極材料的設(shè)計(jì),最終完成石墨烯對(duì)活性顆粒包裹的“量體裁衣”,使鋰離子電池變得“更小”成為可能。


手機(jī)、筆記本電腦等電子消費(fèi)品如何更輕更薄,電動(dòng)汽車如何在有限的車體空間內(nèi)擁有更長(zhǎng)續(xù)航里程的電量……隨著人們對(duì)儲(chǔ)能需求的日趨旺盛,對(duì)二次電池的性能也提出了越來越高的要求。納米技術(shù)可以使電池“更輕”、“更快”,但由于納米材料密度較低,“更小”成為橫亙?cè)趦?chǔ)能領(lǐng)域科研工作者面前的一道難題。


作為當(dāng)下使用最廣泛的二次電池,鋰離子電池具有很高的能量密度。錫、硅等非碳材料有望取代目前商用石墨作為新一代負(fù)極材料,大幅提高鋰離子電池的質(zhì)量能量密度(Whkg-1),但其巨大的體積膨脹嚴(yán)重限制了其體積性能優(yōu)勢(shì)的發(fā)揮。碳納米材料構(gòu)建的碳籠結(jié)構(gòu)被認(rèn)為是解決非碳負(fù)極材料嵌鋰時(shí)巨大體積膨脹問題的主要手段,但在碳緩沖網(wǎng)絡(luò)的構(gòu)建過程中,常常引入過多的預(yù)留空間,導(dǎo)致電極材料的密度大幅降低,限制了鋰離子電池負(fù)極體積性能的發(fā)揮。因此對(duì)碳籠結(jié)構(gòu)的精確定制,不僅是重要的學(xué)術(shù)難題,也是新型高性能負(fù)極材料產(chǎn)業(yè)化的必由之路。


楊全紅科研團(tuán)隊(duì)聯(lián)合清華大學(xué)、國(guó)家納米中心和日本國(guó)立材料研究所的合作者在高體積能量密度鋰離子電池負(fù)極材料設(shè)計(jì)方面取得突破,基于石墨烯界面組裝,發(fā)明了對(duì)致密多孔碳籠精確定制的硫模板技術(shù)。他們?cè)诓捎妹?xì)蒸發(fā)技術(shù)構(gòu)建致密石墨烯網(wǎng)絡(luò)的過程中,引入硫作為一種可流動(dòng)的體積模板,為非碳活性顆粒完成了石墨烯碳外衣的定制。通過調(diào)制硫模板使用量,可以精確調(diào)控三維石墨烯碳籠結(jié)構(gòu),實(shí)現(xiàn)對(duì)非碳活性顆粒大小“合身”的包覆,從而在有效緩沖非碳活性顆粒嵌鋰巨大體積膨脹的基礎(chǔ)上,作為鋰離子電池負(fù)極表現(xiàn)出優(yōu)異的體積性能。


硫模板法的提出,是在三維石墨烯致密網(wǎng)絡(luò)中,巧妙利用硫如同“變形金剛”一樣的流動(dòng)性、無定形,以及易去除等特點(diǎn),在碳籠結(jié)構(gòu)內(nèi)部實(shí)現(xiàn)對(duì)非碳活性顆粒如二氧化錫納米顆粒的緊密包覆。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

據(jù)記者了解到,與傳統(tǒng)的“形狀”模板相比,硫模板的最大優(yōu)勢(shì)就是能發(fā)揮可塑型的體積模板作用,使緊致的石墨烯籠結(jié)構(gòu)能夠提供適形且尺寸精確可控的預(yù)留空間,最終完成針對(duì)活性二氧化錫的“量體裁衣”。這種具有合適預(yù)留空間且保持高密度的碳—非碳復(fù)合電極材料能貢獻(xiàn)出極高的體積比容量,從而大幅度提高鋰離子電池的體積能量密度,使鋰離子電池變得更小。這種“量體裁衣”的設(shè)計(jì)思想可以拓展為普適化的下一代高能鋰離子電池和鋰硫電池、鋰空氣電池等電極材料的構(gòu)建策略。

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