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鋰電池容量為什么會衰減?原因有什么?

鉅大LARGE  |  點擊量:3529次  |  2022年04月26日  

國際標準是鋰離子電池從100%衰減到80%要超出500個循環(huán)才百可以算達標。意思就是度完全充滿至完全放光電,做500次以后,它的容量還能夠達到問初始容量的80%或以上,就算是合格品。


而其實根據(jù)實測,基本500周循環(huán)后,一般的鋰離子電池的容量可以答達到90%左右版。


所以,假如按照當前手機一天充一次電的話,衰減到80%的容權(quán)量可能在一年半到兩年的時間差不多。


1、正極材料的結(jié)構(gòu)變化

正極材料是鋰離子電池的重要來源,當鋰離子電池從正極中脫出時候,為了維持材料電中性狀態(tài),金屬元素必然會被氧化到達一個高的氧化態(tài),這里就伴隨了組分的轉(zhuǎn)變。組分的轉(zhuǎn)變?nèi)菀讓?dǎo)致相轉(zhuǎn)移和體相結(jié)構(gòu)的變化。電極材料相轉(zhuǎn)變可以引起晶格參數(shù)的變化及晶格失配,由此出現(xiàn)的誘導(dǎo)應(yīng)力引起晶粒的破碎,并引發(fā)裂紋的傳播,造成材料的結(jié)構(gòu)發(fā)生機械破壞,從而引起電化學(xué)性能衰減。


2、負極材料結(jié)構(gòu)


鋰離子電池常用的負極材料有碳材料、鈦酸鋰等,本文以典型負極石墨進行分析。鋰離子電池容量的衰減第一次發(fā)生于化成階段,在這個階段會在負極表面形成SEI,消耗部分鋰離子。隨著鋰離子電池使用,石墨結(jié)構(gòu)的變化也會造成電池容量下降。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

雖然保持了石墨的形貌結(jié)構(gòu),但是其(002)晶面的半高寬變大,導(dǎo)致c軸方向的晶粒尺寸變小,晶體結(jié)構(gòu)的改變導(dǎo)致碳材料出現(xiàn)裂紋,進而破壞負極表面的SEI膜并促進SEI膜的修復(fù),SEI膜的過度生長消耗活性鋰,因此造成了鋰離子電池的不可逆容量衰減。


3、電解液的氧化分解與界面反應(yīng)


電解液的性質(zhì)顯著影響鋰離子電池的比容量、壽命、倍率充放電性能、工作溫度范圍以及安全性能等。電解液重要包括溶劑、電解質(zhì)和添加劑三個部分。溶劑的分解、電解質(zhì)的分解都會導(dǎo)致鋰離子電池容量的損失。電解液的分解和副反應(yīng)是鋰離子電池容量衰減的重要因素,無論采用何種正負極材料、何種工藝,隨著鋰離子電池循環(huán)使用,電解液的分解及與正負極材料間發(fā)生的界面反應(yīng)都會造成容量的衰減。


4、正極過充反應(yīng)


當正極活性物相關(guān)于負極活性物比例過低時,容易發(fā)生正極過充電。鋰離子電池正極過充導(dǎo)致容量損失重要是由于電化學(xué)惰性物質(zhì)(如Co3O4,Mn2O3等)的出現(xiàn),破壞了電極間的容量平衡,其容量損失是不可逆的。

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5、電極不穩(wěn)定性


在充電時正極活性物質(zhì)不穩(wěn)定會與電解質(zhì)反應(yīng)造成容量降低。影響正極材料不穩(wěn)定因素有正極材料結(jié)構(gòu)缺陷、炭黑含量、充電電勢過高,其中正極材料結(jié)構(gòu)缺陷是影響因素中的重中之重。


從上述闡述的多種因素分析可知:影響鋰離子電池容量衰減的重要因素是正極材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。如何抑制材料結(jié)構(gòu)的變化提高電池的綜合性能,還有許多方面要進一步研究和探討。


鋰離子電池衰減的原因


1、鋰離子電池內(nèi)阻,尤其是極化內(nèi)阻的不一致,使得個別電池在充放電過程中電壓變化劇烈,從而導(dǎo)致整個鋰離子電池組的變化劇烈;


2、單體超薄鋰離子電池組電壓的不一致,將影響電池組的調(diào)峰能力,使得整體電池組放出的能量降低;


3、由于超薄電池工作中有放熱和吸熱過程,鋰離子電池溫度會不斷變化,當過熱時,會帶來性能下降和安全隱患,事實證明,近年發(fā)生的電動汽車運營和測試起火的導(dǎo)火索都是因為過溫保護不到位引起電池發(fā)熱起火的,電池類型不但有錳酸鋰,磷酸鐵鋰離子電池也是如此;


4、容量是壽命衰減最嚴重的因素,容量不一致主要引起兩個方面的性能問題,一是部分鋰離子電池會處于過充過放狀態(tài),導(dǎo)致燃燒、爆炸等不安全因素,二是低容量單體電池因為提早結(jié)束工作,影響到整個超薄電池組中其他單體電池的能量不能完全釋放,從而引起整個鋰離子電池組的壽命衰減。

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