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石墨烯包覆和鈦酸鋰產(chǎn)氣問題

鉅大LARGE  |  點擊量:968次  |  2022年02月17日  

1、與傳統(tǒng)的石墨負極相比,鈦酸鋰作為鋰離子電池負極的優(yōu)勢很明顯;


(1)、鈦酸鋰具有高的鋰離子擴散系數(shù)(為2*10-8cm2/s),大巴與乘用車在不損傷電池的情況下可以實現(xiàn)10min速充;


(2)、寬溫適應(yīng)性,鈦酸鋰負極體系的材料,在低溫(-40℃)以及高溫(60℃)有較好的表現(xiàn),對于石墨負極體系難于跨越的低溫和高溫區(qū)域,鈦酸鋰優(yōu)勢明顯。


(3)、鈦酸鋰表面不形成SEI膜,首次循環(huán)不會消耗鋰離子;另外該材料嵌入鋰離子和脫嵌,材料體積不會發(fā)生變化,屬于零應(yīng)變材料;這將有助于鋰離子電池循環(huán)壽命的提高;實際應(yīng)用檢測中,鈦酸鋰循環(huán)壽命可以達到驚人的30000周容量保持率80%以上;


(4)、由于鈦酸鋰電勢比金屬鋰高,因此在鈦酸鋰為負極的表面不易生成鋰晶枝;這就避免了在長周期循環(huán)過程中的鋰晶枝刺穿隔膜發(fā)生的安全隱患;

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2、鈦酸鋰在使用過程中產(chǎn)氣,是鈦酸鋰無法得到大批量應(yīng)用的主要瓶頸之一


鈦酸鋰產(chǎn)氣的機理探討:通過對鈦酸鋰產(chǎn)生氣體他統(tǒng)計分析,主要成分為H2、CO2、CO等;其中H2;


(1)、鈦酸鋰本身不含有氫元素,因此產(chǎn)氣并非鈦酸鋰本身分解所致;


(2)、鈦酸鋰本身顆粒細小,比表面積大容易吸收水分;因此表面吸附水分也是一個產(chǎn)氣因素;


(3)、通過鈦酸鋰電池滿電狀態(tài)高溫儲藏收集到大主要成分為H2的氣體,并且產(chǎn)生的量遠遠超過材料所含微量水分能產(chǎn)生的氣體量;由此可以認為,鈦酸鋰電池產(chǎn)氣主要來源也非吸附的水分;

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(4)、JohnB.Coodenough等研究發(fā)現(xiàn),電極材料在1.0~4.7V的點位區(qū)間都不會形成SEI膜;鈦酸鋰點位為1.5V,鈦酸鋰在實際應(yīng)用中不會在其表面形成SEI膜,鈦酸鋰可以直接接觸到電解液。Belharoak等認為鈦酸鋰的鈦氧鍵(Ti-O)在高電位條件下催化了電解液的分解而導(dǎo)致產(chǎn)氣。


(5)多學(xué)著認為鈦酸鋰產(chǎn)氣與電解液在鈦酸鋰表面發(fā)生副反應(yīng)有關(guān),在高溫條件下尤為明顯。


3、石墨烯包覆-鈦酸鋰改性


如上述,鈦酸鋰產(chǎn)氣的主要原因為高電位條件下電解液在鈦酸鋰表面的分解;對鈦酸鋰材料表面進行改性,阻止電解液在鈦酸鋰材料表面發(fā)生反應(yīng)是抑制電池產(chǎn)氣的可行辦法。


珠海銀隆通過石墨烯摻雜包覆技術(shù),實現(xiàn)對產(chǎn)氣的抑制,從而提高了產(chǎn)品的適用性;同此類技術(shù)的還有天津普蘭納米,于2016初宣布研制成功,并投入量產(chǎn)。


4、實際應(yīng)用


(1)、微宏動力系統(tǒng)(湖州)有限公司2015年鈦酸鋰電池業(yè)務(wù)成交額已經(jīng)過億,2016年的鈦酸鋰電池市場需求量不會有特別大的變化,樂觀預(yù)計今年將增加20%-50%。微宏動力的鈦酸鋰快充電池已經(jīng)在重慶恒通、蘇州金龍、北汽福田、廈門金龍、南京金龍、東風(fēng)揚子江等中國各大新能源客車以及英國、德國、荷蘭等海外市場應(yīng)用;


(2)、天津捷威動力有限公司的鈦酸鋰電池目前主要應(yīng)用于商業(yè)大巴車上,2016年之前主要出口美國某大巴公司,現(xiàn)在國內(nèi)一些省市的相關(guān)項目在量產(chǎn)推進中。鈦酸鋰市場需求較前兩年明顯增大;


(3)、2015年珠海銀隆純電動客車銷售量躍升至3189輛,實現(xiàn)全年銷售訂單近7000輛,年增長率2228%,銷售總金額超過40億元,2016年預(yù)計可增加三倍左右;


綜上述:技術(shù)的發(fā)展總是充滿坎坷和曲折,實業(yè)為國之基石!振興實業(yè)為我國長遠發(fā)展的根本基礎(chǔ),實業(yè)家更是發(fā)展實業(yè)的領(lǐng)頭羊;不苛求所有人理解贊同,只希望在不了解不清楚情況的條件下給予寬容!


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