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詳解鉛酸蓄電池的化學反應原理

鉅大LARGE  |  點擊量:8539次  |  2021年05月18日  

鉛酸蓄電池的發展


鉛酸蓄電池是1859年卡斯通和普朗特(Gaston&Plante)發明的。


他們用兩片鉛片作電極,中間隔以橡皮卷成的細螺旋作隔板,浸在10%的硫酸(H2SO4)溶液(密度1.06g/cm3)中,構成一個鉛酸蓄電池。由于它的重要原料是鉛和酸,因而稱為鉛酸蓄電池或簡稱為蓄電池。


1906年,普朗特向法國科學院提交了一個由9個單體電池構成的鉛酸蓄電池,這是世界上第一個蓄電池普朗特電池。但普朗特電池存在著電極活性物質利用率低、化成時間相當長、電池放電容量不大等問題,所以沒有獲得工業上的應用。


1910年開始,鉛酸蓄電池生產得到充分發展。1957年原西德陽光公司制成膠體密封鉛酸蓄電池并投入市場,標志著實用的密封鉛酸蓄電池的誕生。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

原因:一是汽車數量的快速上升,帶動了用于啟動、照明和點火的蓄電池的發展;其次是電話業采用鉛酸蓄電池作為備用電源,并要求安全可靠又能使用多年,使得蓄電池開始廣泛用于汽車、鐵道、通信等工業。


1971年美國Gates公司生產出玻璃纖維隔板的吸液式電池,這就是閥控式密封鉛酸蓄電池(VRLA電池)。VRLA電池商業化應用30年來,盡管出現過一些問題,如漏液、早期容量損失、壽命短等,曾一度引起人們的懷疑,但經過多年的努力,其設計技術有了很大的發展,并沿用至今。


VRLA電池的結構和原理


重要零部件及用途


(1)極板(板柵):以鉛銻合金為骨架,上面緊密地涂上鉛膏,經過化學處理后,正、負極板上形成各自的活性物質,正極的活性物質是PbO2,負極的活性物質是海綿鉛,在成流過程中,負極被氧化,正極被還原,負極板一般為深灰色,正極板為暗棕色。

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應用領域:勘探測繪、無人設備

(2)隔板:隔板有水隔板、玻璃纖維隔板、微孔橡膠隔板、塑料隔板等,隔板的用途是儲存電解液,氣體通道,使正、負極間的距離縮到最小而互不短路;隔板可以防止極板的彎曲和變形,防止活性物質的脫落,要起到這些用途,就要求隔板具有高度的多孔性、耐酸、不易變形、絕緣性能要好,并且有良好的親水性及足夠的機械強度。


(3)電解液:鉛酸蓄電池一律采用硫酸電解質,是電化學反應出現的必需條件。關于膠體蓄電池,還要添加膠體,以便與硫酸凝膠形成膠體電解質,此時硫酸不僅是反應電解質,還是膠體所需的凝膠劑。一定濃度的硫酸配比一定濃度的硅凝膠,即成為軟固體狀的硅膠電解質。堿性蓄電池的電解液是22%~40%濃度的氫氧化鉀溶液。


(4)電池槽及槽蓋:蓄電池外殼,它為整體結構,殼內由隔壁分成三格或六格互不相通的單格;其底部有突起的肋條,用來擱置極板組;肋條間的空隙用來堆放從極板上脫落下來的活性物質,以防止極板短路。槽的厚度及材料直接影響到電池是否鼓脹變形。外殼材料一般是用橡膠或工程塑料,如PVC或ABS槽蓋。基本反應原理


當用連有電流計的導線連接兩極時,可以觀察到三個重要的現象:Zn棒逐漸溶解,銅棒上有氣體溢出,導線中有電流流過。


此反應的實質是:


組成蓄電池要有兩個條件:


一、必須把化學反應中失去電子的過程(氧化過程)和得到電子的過程(還原過程)分割在兩個區域進行;


二、物質在進行轉變的過程中,電子必須通過外線路。


鉛酸蓄電池工作原理:包括放電過程和充電過程。


(1)放電過程


負極板:一方面鉛板有溶于電解液的傾向,因此有少量鉛進入溶液生成Pb2+(被氧化)而在極板帶負電;另一方面,由于Pb2+帶正電荷,極板帶負電荷,正、負電荷又要相互吸引,這時Pb2+離子又有沉附于極板的傾向。這兩者達到動態平衡時,負極板相關于電解液具有負電位,其電極電位約為-0.1V。


正極放電時有少量PbO2進入電解液與H2O發生用途,生成Pb(OH)4;而它不穩定,又很快電解成為Pb4+和和OH-,Pb4+沉附在正極板上,使正極板具有正電位,達到動態平衡時,其電極電位約為+2.0V。


當Pb4+沉附到正極板上時,這時通過外線路來的2個電子被Pb4+俘獲,生成Pb2+又與電解液中的SO42-發生反應,變為PbSO4,這些PbSO4以固體形式被吸附在正極板上。


電解液中存在的H+和SO42-在電場的用途下分別移向電池的正負極,在電池內部出現電流,形成回路,使蓄電池向外持續放電。


所以放電過程總的反應:


(2)充電過程


充電時,負極板上的PbSO4進人溶液,解離成Pb2+與與SO42-。電解液中的H2O解離成H+與OH-。在負極上,充電時負極板上的Pb2+這時獲得兩個電子,被還原成Pb(以海綿狀固態析出),這時電解液中的H+移向負極,在負極附近與SO42-結合成H2SO4。


正極板上的Pb2+在外電源用途下被氧化,失去兩個電子變為Pb4+,它又與OH結合生成Pb(OH)4,然后又分解為PbO2和和H2O,而SO42-離子移向正極與H+結合生成H2SO4。


所以充電過程總的反應為:


充電過程中,正、負極板上的有效物質逐漸恢復,電解液H2SO4比重逐漸新增,所以從比重升高的數值也可以判斷它充電的程度。電解液中,正極不斷出現游離的H+和和SO42-,負極不斷出現SO42-,在電場的用途下,H+向負極移動,SO42-向正極移動,形成電流。


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