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解析鋰離子電池失效機理

鉅大LARGE  |  點擊量:1313次  |  2020年11月27日  

容量衰減失效:


標準循環壽命測試時,循環次數達到500次時放電容量應不低于初始容量的90%。或者循環次數達到1000次時放電容量不應低于初始容量的80%,若在標準循環范圍內,容量出現急劇下降現象均屬于容量衰減失效。電池容量衰減失效的根源在于材料的失效,同時與電池制造工藝、電池使用環境等客觀因素有緊密聯系。從材料角度看,造成失效的原因重要有正極材料的結構失效、負極表面SEI過渡生長、電解液分與變質、集流體腐蝕、體系微量雜質等。


正極材料的結構失效:


正極材料結構失效包括正極材料顆粒破碎、不可逆相轉變、材料無序化等。LiMn2O4在充放電過程中會因Jahn-Teller效應導致結構發生畸變,甚至會發生顆粒破碎,造成顆粒之間的電接觸失效。LiMn1.5Ni0.5O4材料在充放電過程中會發生四方晶系-立方晶系相轉變,LiCoO2材料在充放電過程中由于Li的過渡脫出會導致Co進入Li層,造成層狀結構混亂化,制約其容量發揮。


負極材料失效:


石墨電極的失效重要發生在石墨表面,石墨表面與電解液反應,生產固態電解質界面相(SEI),假如過度生長會導致電池內部體系中鋰離子含量降低,結果就是導致容量衰減。硅類負極材料的失效重要在于其巨大的體積膨脹導致的循環性能問題。


電解液失效:


LiPF6穩定性差,容易分解使電解液中可遷移Li+含量降低。它還容易和電解液中的痕量反應生成HF,造成電池內部被腐蝕。氣密性不好引起電解液變質,電解液黏度和色度都發生變化,終導致傳輸離子性能急劇下降。


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