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鋰離子電池容量衰減有什么可能原因?

鉅大LARGE  |  點擊量:1021次  |  2020年10月21日  

1.電池的自放電


自放電是指電池在未使用狀態下,電容量自然損失的現象。鋰離子電池自放電導致容量損失分兩種情況:一是可逆容量損失;二是不可逆容量的損失??赡嫒萘繐p失是指損失的容量能在充電時恢復,而不可逆容量損失則相反,正負極在充電狀態下可能與電解質發生副反應(微電池反應),發生鋰離子嵌入與脫嵌,正負極嵌入和脫嵌的鋰離子只與電解液的鋰離子有關,正負極容量因此不平衡,充電時這部分容量損失不能恢復。


如正極和溶劑的反應:LiyMn2O4+xLi++xe→Liy+xMn2O4


溶劑分子(如PC)在導電性物質碳黑或集流體表面上作為微電池負極氧化:xPC→xPC-自由基+xe;


負極和溶質LiPF6的還原反應


PF5+xe→PF5-x


充電狀態下的碳化鋰作為微電池的負極脫去鋰離子而被氧化:


LiyC6→Liy-xC6+xLi++xe


2.電極不穩定性


包括電極在充放電/循環過程中結構變化,正極由于結構缺陷造成的溶解


3.集流體的腐蝕


銅和鋁分別是負極和正極集流體最常用的材料。


集流體腐蝕與電解液有關,在LiPF6-EC/DMC電解液中,電壓為4.2V(vs.Li/Li+)即可腐蝕鋁箔,鋁箔無論是在空氣中還是在電解液中都比較容易在表面形成氧化物膜,同時,集流體表面全面腐蝕和局部腐蝕(如點蝕)以及粘附性差等原因都會使得電極反應阻力增大,電池內阻新增,導致容量損失和放電效率降低。銅集流體在使用過程中腐蝕生成一層絕緣腐蝕產物膜。致使電池內阻增大,循環過程中放電效率下降,造成容量損失。


另外還有使用過程中的過充、過放,電解液的分解都會引起鋰離子電池容量的損失。


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