鉅大LARGE | 點擊量:1473次 | 2020年10月07日
鋰離子電池安全隱患解析
一般來說,鋰離子電池出現安全問題表現為燃燒甚至爆炸,出現這些問題的根源在于電池內部的熱失控。除此之外,一些外部因素,如過充、火源、擠壓、穿刺、短路等問題也會導致安全性問題。鋰離子電池在充放電過程中會發熱,假如出現的熱量超過了電池熱量的耗散能力,鋰離子電池就會過熱,電池材料就會發生SEI膜的分解、電解液分解、正極分解、負極與電解液的反應和負極與粘合劑的反應等破壞性的副反應。
1.正極材料的安全隱患
當鋰離子電池使用不當時,導致電池內部溫度的升高,使正極材料會發生活性物質的分解和電解液的氧化。同時,這兩種反應能夠出現大量的熱,從而造成電池溫度的進一步上升。不同的脫鋰狀態對活性物質晶格轉變、分解溫度和電池的熱穩定性影響相差很大。
2.負極材料的安全隱患
早期使用的負極材料是金屬鋰,組裝的電池在多次充放電后易出現鋰枝晶(鋰離子電池在充電過程中鋰離子還原時形成的樹枝狀金屬鋰),進而刺破隔膜,導致電池短路、漏液甚至發生爆炸。嵌鋰化合物能夠有效防止鋰枝晶的出現,大大提高鋰離子電池的安全性。隨著溫度的升高,嵌鋰狀態下的碳負極首先與電解液發生放熱反應。相同的充放電條件下,電解液與嵌鋰人造石墨反應的放熱速率遠大于與嵌鋰的中間相碳微球、碳纖維、焦碳等的反應放熱速率。
3.隔膜與電解液的安全隱患
鋰離子電池的電解液為鋰鹽與有機溶劑的混合溶液,其中商用的鋰鹽為六氟磷酸鋰,該材料在高溫下易發生熱分解,并與微量的水以及有機溶劑之間進行熱化學反應,降低電解液的熱穩定性。電解液有機溶劑為碳酸酯類,這類溶劑沸點、閃點(閃燃是液體表面出現足夠的蒸氣與空氣混合形成可燃性氣體時,遇火源出現短暫的火光,發生一閃即滅的現象。閃燃的最低溫度稱為閃點)較低,在高溫下容易與鋰鹽釋放PF5的反應,易被氧化。
4.制造工藝中的安全隱患
鋰離子電池在制造過程中,電極制造、電池裝配等過程都會對電池的安全性出現影響。如正極和負極混料、涂布、輥壓、裁片或沖切、組裝、加注電解液的量、封口、化成等諸道工序的質量控制,無一不影響電池的性能和安全性。漿料的均勻度決定了活性物質在電極上分布的均勻性,從而影響電池的安全性。漿料細度太大,電池充放電時會出現負極材料膨脹與收縮比較大的變化,可能出現金屬鋰的析出;漿料細度太小會導致電池內阻過大。涂布加熱溫度過低或烘干時間不足會使溶劑殘留,粘結劑部分溶解,造成部分活性物質容易剝離;溫度過高可能造成粘結劑炭化,活性物質脫落造成電池內部短路。另外,電解液中假如混入了過多的水分,可能就會發生副反應而增大電池內壓,對安全造成影響
5.電芯設計缺陷安全性能降低
在結構設計上,許多對安全有影響的關鍵點沒有被廠家重視,如關鍵部位沒有絕緣膠帶,隔膜設計沒有留有余量或余量不足,正負極容量比設計不合理,正負極活性物質面積比設計不合理,極耳長度設計不合理等,這些都可能對電池的安全性埋下隱患。另外在電芯的生產過程中,一些電芯生產廠家為了節省成本和提高性能,盡量節省和壓縮原材料,如減少隔膜面積、減薄銅箔、鋁箔以及不使用泄壓閥、不使用絕緣膠帶等,這些都會降低電池的安全性。
6.能量密度過高
目前市場上都在追求更高容量的電池產品,廠家為了新增產品競爭力,不斷提高鋰離子電池的體積比能量,這在很大程度上新增了電池的危險性。
7.電池使用過程中的安全隱患
鋰離子電池在使用過程中應該盡可能減少過充電或者過放電,特別關于單體容量高的電池,過充電或者過放電可能會引發一系列放熱副反應,導致安全性問題。