鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:9027次 | 2018年06月18日
鋰電池電解質(zhì)知識(shí)知多少
鋰電池的電解質(zhì)就是在電池中,電解液與電極材料之間的相互作用,其本身存在分解反應(yīng),幾乎參與了電池內(nèi)部發(fā)生的所有反應(yīng)過(guò)程。目前鋰離子電池中包含的電解液多為有機(jī)體系,在過(guò)充、過(guò)放、短路及熱沖擊等等濫用的狀態(tài)下,電池溫度迅速升高,電解液普遍存在易燃的問(wèn)題,常常會(huì)導(dǎo)致電池起火,甚至爆炸。目前高容量動(dòng)力鋰離子電池商業(yè)化最突出的障礙就是安全性問(wèn)題,因此,選擇合適的電解質(zhì)體系也是獲得高能量、長(zhǎng)循環(huán)壽命和安全性能良好的鋰二次電池的關(guān)鍵之一。
電解質(zhì)是電池的重要組成部分,在正、負(fù)兩極之間起輸運(yùn)離子、傳導(dǎo)電流的作用。從相態(tài)上來(lái)分,鋰離子電池電解質(zhì)可分為液態(tài)、固態(tài)和熔融鹽電解質(zhì)三類。從鋰離子電池內(nèi)部傳質(zhì)的實(shí)際要求出發(fā),電解質(zhì)必須滿足以下幾點(diǎn)基本要求:
(1)離子電導(dǎo)率:電解質(zhì)不具有電子導(dǎo)電性,但必須具有良好的離子導(dǎo)電性,一般溫度范圍內(nèi),電解質(zhì)的電導(dǎo)率在1×10-3~2×10-3S/cm之間。
(2)離子遷移數(shù):電池內(nèi)部輸運(yùn)電荷依賴離子的遷移,高離子遷移數(shù)可減小電極反應(yīng)時(shí)的濃差極化,使電池產(chǎn)生高的能量密度和功率密度。理想的鋰離子遷移數(shù)應(yīng)盡量接近1。
(3)穩(wěn)定性:電解質(zhì)與電極直接接觸時(shí),應(yīng)盡量避免副反應(yīng)的發(fā)生,這就要求電解質(zhì)要具備一定的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。
(4)機(jī)械強(qiáng)度:電解質(zhì)需要有足夠高的機(jī)械強(qiáng)度以滿足電池的大規(guī)模生產(chǎn)包裝過(guò)程。Li等將三甲基磷酸酯(TMP)作為高電壓電解液的添加劑,以Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2作為電池的正極并測(cè)試,結(jié)果表明,電解液中添加1%TMP,可以顯著提高電池的倍率性能和循環(huán)性能。
為避免常規(guī)鋰電池存在的漏液、易燃、易爆等安全性問(wèn)題,鋰二次電池電解質(zhì)體系正在向固態(tài)化發(fā)展。固態(tài)電解質(zhì)又被稱為快離子導(dǎo)體,要求電解質(zhì)具有較高的離子導(dǎo)率、低電子導(dǎo)電性、以及低活化能。科學(xué)家們目前研究的固態(tài)電解質(zhì)包括無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)、固態(tài)聚合物電解質(zhì)、固-液復(fù)合電解質(zhì)等多種類型。在無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)中,Li+處于流動(dòng)態(tài),通過(guò)電解質(zhì)中的空穴和/或間隙位置發(fā)生遷移傳導(dǎo)。
全固態(tài)聚合物電解質(zhì)的導(dǎo)電是依靠聚合物的鏈段運(yùn)動(dòng)和鋰離子遷移,可完全避免液體增塑劑的使用,被認(rèn)為解決鋰離子電池安全性問(wèn)題的最好途徑之一。具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)聚乙烯/聚環(huán)氧乙烷固態(tài)聚合物電解質(zhì)具有較高的離子電導(dǎo)率(25°C時(shí)>1.0×10-4S/cm)和優(yōu)越的抗枝晶生長(zhǎng)能力。將MFC(micro-fibrillatedcellulose)納米纖維與甲基丙酸烯基全固態(tài)聚合物電介質(zhì)膜進(jìn)行復(fù)合,表現(xiàn)出卓越的力學(xué)性能,并且材料整體的電化學(xué)性能沒(méi)有受到任何破壞,有望應(yīng)用于柔性全固態(tài)鋰二次電池。
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