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富硫有機(jī)正極材料問世 為鋰硫電池供應(yīng)高容量

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:942次  |  2020年04月30日  

據(jù)外媒報道,北京特種航天大學(xué)的研究人員,開發(fā)一種線性分子富硫有機(jī)材料,可作為鋰硫電池的硫正極。四甲基二硫代秋蘭姆-硫(TMTD-S)正極材料,在0.2C(1C=1061mAh/g)下,供應(yīng)685mAh/g的初始容量,并能在200次循環(huán)后,保持540mAh/g的容量。


此外,使用科琴黑導(dǎo)電劑和碳布電流收集器,提高TMTD-S正極材料的導(dǎo)電率,該材料能供應(yīng)高達(dá)1054?mAh/g的初始容量。即使在0.5C的高電流密度和1.8mg/cm2的高質(zhì)量負(fù)載下,循環(huán)100次后,仍能保持930?mAh/g。


近十年來,鋰硫電池因具有高理論能量密度(2600wh/kg),在世界范圍內(nèi)獲得廣泛研究,被認(rèn)為是下一代儲能系統(tǒng)。然而,因可逆容量小、庫侖效率低、循環(huán)壽命短等明顯缺點(diǎn),在實(shí)際應(yīng)用時,硫正極存在局限性。眾所周知,這是硫正極的固有缺陷所導(dǎo)致的,通常稱為多硫化物穿梭效應(yīng)。因此,人們在防止多硫化物穿梭方面做出大量努力,如在分離器中添加中間層,以便在正極側(cè)容納多硫化物;在正極中引入高極性材料,吸收附近的多硫化物;設(shè)計納米結(jié)構(gòu)復(fù)合材料正極,物理限制多硫化物;加入多功能電解質(zhì),利用正極電催化劑,加速多硫化物沉積。


這些方法雖能緩解多硫化物穿梭效應(yīng),但效應(yīng)的源頭仍然存在,即多硫化物的溶解,不可防止地會造成容量損失。防止多硫化物穿梭的基本方法,是控制多硫化物的溶解,防止使用八元環(huán)單質(zhì)硫?yàn)榛钚晕镔|(zhì)。因此,開發(fā)非單質(zhì)硫正極,或?qū)⑼苿愉嚵螂姵貙?shí)際應(yīng)用。


從硫正極的儲能機(jī)理中,可以看到,鋰化和去鋰化過程的本質(zhì),在于S-S鍵的解離和形成。這種鍵不僅存在于單質(zhì)硫中,也存在于其他含硫化合物中。因此,含S-S鍵的化合物,可能成為潛在的正極候選材料,如金屬多硫化物(TiS4、MoS3等)、有機(jī)硫復(fù)合材料和有機(jī)多硫化物(二硫/三硫/四硫)。


研究人員通過簡單的加成反應(yīng),在四甲基二硫代秋蘭姆(TMTD)中加入硫,合成一種富硫有機(jī)線性分子四甲基二硫代秋蘭姆-硫(TMTD-S)。TMTD-S具有RSnR(R=C2H6N(S))的線性分子結(jié)構(gòu),活性硫含量高達(dá)60%wt%。這種TMTD-S正極材料,含硫量高,循環(huán)性能穩(wěn)定,具有較高的可逆容量。


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