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佳安氫源李想:如何實現工業氫到燃料氫的轉變?

鉅大LARGE  |  點擊量:1085次  |  2019年11月26日  

全新的燃料電池用氫國家標準《質子交換膜燃料電池汽車用燃料氫氣》于2019年7月1日起開始實施,提出了燃料氫氣的概念。


該標準規定了質子交換膜燃料電池汽車用燃料氫氣的術語和定義、氫氣純度、氫氣中雜質含量要求及其分析試驗方法等,適用于全氟磺酸類質子交換膜燃料電池汽車用燃料氫氣的品質要求。


這份新的國標盡管發布一月有余,但并未引起業界的太多關注。


據了解,目前全國運營的加氫站,絕大部分氫氣的純度或雜質含量并不能滿足燃料電池的用氫標準,尤其是雜質含量過多,可能會給燃料電池帶來不可逆的物理性損害。


佳安氫源科技有限公司營銷部總監李想認為,新標準頒布之前,我國燃料電池用氫多數參照工業氫標準。


但工業氫與燃料氫有本質的區別,前者主要關注的是氫氣的純度,后者關注的是特定雜質的含量,即便純度達到五個九(99.999%)的高純氫,如果雜質超標,照樣會對習慣吃細糧的燃料電池帶來重大損害。


李想表示,氫氣中即使是微量甚至痕量的雜質,對氫燃料電池的影響也是非常嚴重的。


鹵化物在生成酸性物質后,會對燃料電池內部結構產生腐蝕導致氫燃料電池不可逆的結構損壞。


硫和一氧化碳由于與催化劑鉑的親和力比氫更強,其占據催化劑的活性位點后不易移除,導致催化劑鉑沒有足夠的活性位點將氫催化分解為質子和電子,去完成氫燃料電池后續的反應,使氫燃料電池的輸出功率下降且難以恢復,這其中又以硫更甚。


以下是采訪實錄:


問:目前,氫燃料行業發展面臨哪些問題?


李想:燃料氫主要存在三個問題。


一是氫氣品質不夠“高”:氫燃料電池對氫氣的要求非常高,“嬌貴”的氫燃料電池很容易因為氫氣中雜質的存在導致性能下降甚至報廢。


而目前我國絕大部分氫氣來源于化石能源,因此氫的純度和品質不夠高。


二是氫氣價格不夠“低”:目前我國加氫站經營的氫氣,價格在60-120元/公斤之間,而且還需要政府補貼。


事實上,我國有大量低成本的工業副產氫可以利用,這部分氫氣若通過純化,可以大幅降低燃料電池汽車用氫的成本。


以焦爐煉焦行業為例,2017年全國焦炭產量為4.32億噸,副產氫氣可達到735萬噸,而百萬輛燃料電池汽車每年的耗氫量不過60萬噸。


產量巨大的工業副產氫成本較低,如芳烴重整得到的工業副產氫,一般對外售價5-8元/kg,焦爐煤氣的工業副產氫一般對外售價8-10元/kg。


如果能將工業副產氫充分利用,制取燃料氫氣供燃料電池汽車使用,就無須額外消耗能源制氫,可以真正做到變廢為寶,大幅降低燃料氫氣的成本。


三是氫源距離不夠“近”:目前能夠滿足燃料氫要求的氫源與加氫站和燃料電池汽車集中區域往往存在一定距離,需要長距離運輸,導致氫氣的儲運成本居高不下,若能夠充分利用與加氫站和燃料電池汽車集中區域較近的氫源,就可以大幅降低燃料氫氣的儲運成本。


問:7月1日我國實施了燃料電池用氫標準,如何看待這個標準?


李想:燃料電池用氫的標準剛剛實施,之前燃料電池用氫沒有國家標準,只能參考工業氫的國家標準。


實際上,工業氫和燃料氫存在非常大的差別。在工業用氫標準里邊,高純氫即5個9的氫也不一定能滿足燃料電池用氫要求。


在工業氫的標準里,高純氫限定的一氧化碳含量比國家標準高五倍,對燃料電池有不可逆的損壞。


工業氫也沒有對硫的含量做要求,硫對燃料電池影響是非常大的,對催化劑鉑的毒害作用比一氧化碳還要強。


圖1:GB/T37244-2018《質子交換膜燃料電池汽車用燃料氫氣》中對氫氣品質的要求


問:工業氫氣和燃料電池氫的具體區別有哪些?工業氫能否直接用于燃料電池?


李想:工業氫不可直接用于燃料電池,需要做有針對性的定向提純除雜。


工業氫和燃料電池氫最主要的區別是:工業氫主要關注的是氫氣的純度,燃料氫關注的是特定雜質的含量。


目前絕大多數市場上銷售的氫氣,大家關心的是超純氫還是高純氫的問題,或者說純度是幾個九,這還是停留在工業氫標準的思維上,相信隨著時間的推移和大家開始越來越重視燃料氫的品質問題,這樣的情況會改觀。


工業氫對硫化物沒有要求,例如氯、嗅、碘等化合物,但在燃料電池里有嚴格要求,因為氯、嗅、碘化合物會對燃料電池的質子交換膜產生腐蝕,破壞其堿性反應環境,對燃料電池造成不可逆的物理損壞,甚至穿孔。


在新國標里,氮氣,氬氣、氦氣含量對于工業氫影響很大,會影響其純度。


然而燃料電池里邊,三個氣體為惰性氣體,對電極和燃料電池本身沒有太大影響,只是在一定程度上降低了燃料電池的效率。


燃料氫不需要那么高的純度,氫氣純度達到99.97%即可,只需要保證一氧化碳和硫等特殊敏感雜質的含量就可以。


圖2:工業氫氣和燃料氫氣對氫氣品質要求的區別


問:目前國內燃料電池汽車所用的氫氣,是工業氫標準嗎?


李想目前國內燃料電池車用氫來源分兩類。


一類是水電解制氫,一般不存在雜質問題,只要把水的純度保證好,氫的純度是可以保證的。但是電解效率很低,氫氣成本很高,且占地比較大。


第二是工業氫,高純氫在工業應用比較多,主要應用在電子和精細化工行業,一般在這些產業集中區都會有相應的制氫和提純裝置,但是一氧化碳和硫的含量一般無法達到燃料氫的要求。


甲醇重整制氫會有一氧化碳和甲烷脫除的問題天然氣重整制氫的一氧化碳和硫含量的控制是一個很大的挑戰。


問:如何才能去掉氫氣中的硫和一氧化碳等雜質?


李想:如果要達到燃料氫氣的標準,就需要對氫氣進行有針對性的定向除雜提純。


由于燃料氫氣的要求不同于工業氫,提純技術也需要做一些相應的優化調整,主要針對燃料電池較為敏感的雜質進行有針對性的脫除,來源不同的氫氣由于雜質種類和雜質含量不同,需要做有針對性的對應方案。


傳統的氫氣提純技術因為是為了滿足工業氫的標準,用來做燃料氫氣提純,效率會比較低,傳統方式提純的氫氣收率甚至只能達到60%-70%左右,我們的所采用的MDP技術根據氫氣情況的不同,可以達到90%以上且在國際上也是獨有的。


模塊化定向除雜技術(MDPModularDirectionalPurification)是根據雜質的組成種類進行定向分析,優化選擇脫除材料和方法及雜質的脫除順序,從而達到優化脫除的目的。


工業氫通過MDP純化后,可以完全滿足燃料氫品質的要求,氫氣純度和各項雜質含量符合新的燃料電池用氫標準。


問:這種純化技術需要付出什么樣的成本?


李想:成本跟氣體來源有關系,大體成本在2元/公斤左右,如果原料氫氣已經是99.9%經過提純的氫氣了,成本僅幾毛錢。


我們目前有兩種方式提純。


一是在氫源端把純度不夠的氫氣通過MDP提純技術得到燃料氫,然后通過長管拖車運輸到加氫站,能保證氫氣在出廠前就達到燃料氫的品質,這樣的應用場景是低壓的氫氣提純。


二是把純化設備放在加氫站,在長管拖車運輸的氫氣進入加氫站設備和管路之前,通過MDP提純技術對氫氣做一次純化,保障加氫站設備的穩定運行和燃料氫的品質。


這樣的應用場景是20MPa的高壓氫氣提純,這樣加氫站甚至都不需要高價采購高純氫了,就近采購99.9%的普通工業氫通過這樣的技術就可以滿足燃料氫要求,大幅降低了加氫站的氫氣采購成本和儲運成本。


在氫源端,要考察氫的雜質,因為是通過不同方式得到的氫。


如果已經是經過粗加工的氫氣,例如三個九的氫已經脫除了很多的雜質,再經過我們設備進行提純,成本會比較低。


如果前端沒有三個九的純化,因為還涉及到脫除大分子等雜質,還有很多的工序,成本會比較高。


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