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23年專注鋰電池定制

?王春生課題組組裝出高壓水系鋰離子全電池,能量密度達460 Wh/kg

鉅大LARGE  |  點擊量:1505次  |  2019年10月16日  

從筆記本電腦到割草機,鋰離子電池正在為許多電器提供動力。但由于依賴易燃組件,鋰離子電池在損壞時容易燃燒。如今,研究人員報告說,他們已經(jīng)重新設(shè)計了這些電池,使其可以利用不易燃燒的材料。除此之外,新電池甚至可能比現(xiàn)有型號存儲更多的電能。


并未參與該項研究的美國亞特蘭大市佐治亞理工學(xué)院材料科學(xué)家GlebYushin說,這項工作是“絕對顯著的進步”。如果商業(yè)化,這種新型電池將有助于保護電動汽車司機的安全,即便他們不幸遭遇了事故。


鋰離子電池包含3個主要部件——兩個儲電電極和將它們分開的液態(tài)有機電解液。在充放電過程中,電解液在電極之間來回運送鋰離子,但這些電解液是易燃的。


近年來,研究人員嘗試用固體電解質(zhì)或不會著火的水基電解質(zhì)取代這些有機電解質(zhì)。但是,如果這些水基電池的工作電壓超過1.23伏特(V)——這甚至低于1.5V的AA電池的工作電壓,電極材料就會與水分子發(fā)生反應(yīng),將它們分解成氫氣和氧氣,這通常會導(dǎo)致爆炸。


然而,當(dāng)研究人員將工作電壓保持在1.23V的閾值以下時,最終電池存儲的能量遠遠低于傳統(tǒng)鋰離子電池,后者的工作電壓約為4V。


2015年,由馬里蘭大學(xué)帕克分校材料科學(xué)家王春生領(lǐng)導(dǎo)的研究團隊報告稱,他們開發(fā)了一種新型的富含鹽的水基電解質(zhì)。這種含鹽的水電解質(zhì)(WiSE)促使電極周圍形成一個保護性固體屏障,進而防止電極撕裂電解質(zhì)內(nèi)部的水分子。但這些電池中的電極材料只能達到3V的工作電壓。


2017年,當(dāng)王春生和他的同事報告稱已經(jīng)開發(fā)出一種與4V電壓兼容并可與WiSE一道工作的正極材料時,前景一片光明。接下來就只剩處理帶負電荷的電極了。


美國馬里蘭大學(xué)王春生課題組5月8日在《自然》雜志上報導(dǎo)了一種可在石墨電極中進行的鹵素轉(zhuǎn)化-插層反應(yīng)機理,其在平均電位為4.2V(versusLi/Li+)的情況下,可獲得243mAh/g的高容量,(該容量是基于鹵素鋰鹽和石墨重量計算)。隨后,作者組裝出電壓在4V以上的高壓水系鋰離子全電池,該電池的能量密度可達460Wh/kg,且平均庫倫效率接近100%。


新的電極材料包括溴和氯,通過將反應(yīng)電極材料鎖定在電極周圍的固體鹽顆粒中,使其免受水基電解質(zhì)的影響。電池中的鋰被固體鋰—溴和鋰—氯鹽顆粒包裹在由碳原子層組成的石墨電極周圍。當(dāng)電池充電時,溴原子和氯原子會拋棄鋰原子,將電子交給陰極,并楔入石墨碳層之間,形成另一種緊密的固體。然后,兩個電極之間的電壓差驅(qū)動帶正電荷的鋰離子通過水基電解質(zhì)到達陽極,在那里,它們與外部電路提供的電子相遇。


當(dāng)電池在使用過程中放電時,鋰離子會放棄這些電子,轉(zhuǎn)而流向陰極。電子通過外部電路回到陰極,在那里,溴原子和氯原子會抓住它們。這些電荷會從石墨中擴散出來。然后鋰離子會抓住它們,使固體鹽顆粒重新形成,這些固體鹽顆粒會一直呆在原地,直到下一輪充電。


王春生和他的同事注意到,他們的陰極材料已經(jīng)能夠比傳統(tǒng)陰極材料多儲存大約30%的電荷。但包括新電解質(zhì)在內(nèi)的全電池最終是否能比商業(yè)電池儲存更多的能量,仍有待觀察。


新的WiSE電池將不需要鈷,這是一種傳統(tǒng)鋰離子陰極中的有毒金屬。在剛果民主共和國,鈷礦開采與普遍的礦工死亡有關(guān),這些死者通常是兒童。剛果民主共和國的鈷礦相對豐富。新電池不僅對消費者更安全,對礦工和環(huán)境也更安全。


圖文速遞:


圖1.作者提出的轉(zhuǎn)化-插層機理詳情。


a)LBC-G電極中的轉(zhuǎn)化-插層機理圖示;b)LBC-G正極的循環(huán)伏安曲線;c)LBC-G正極的恒流充放電曲線;d)DFT模擬與GITT等效電壓曲線對比;e)LBC-G正極的GITT曲線;f)LBC-G正極的Nyquist點圖;g)LBC-G正極的能量密度與常見其它正極對比圖。


圖2.Br和Cl的轉(zhuǎn)化插層機理。


a)LBC-G的原位拉曼測試結(jié)果(100–550cm?1);b)LBC-G在首次充電時的BrK-edgeXANES;c)LBC-G在首次充電時的ClK-edgeXANES;d,由DFT計算出的Cn[Br](頂部)和Cn[BrCl](底部)的等表面電荷密度差;e,f)LBC-G電極在不同LiBr/LiCl摩爾比時的充放電曲線。


圖3.鹵素GICs的層間和面內(nèi)結(jié)構(gòu)。


a)LBC-G正極在充放電循環(huán)中的拉曼光譜(1200–2850cm?1);b)LBC-G正極在充放電循環(huán)期間的非原位XRD衍射;c)LBC-G正極在充放電循環(huán)期間原位XRD中(00m+1)峰的變化;d)LBC-G正極在50%和100%SOC時的高能XRD衍射(大概率垂直于石墨面入射);e,f)Br2GIC和BrClGIC的EXAFS的實驗和擬合結(jié)果。


圖4.高能量密度水系鋰離子全電池構(gòu)建。


a)鋰離子全電池第三圈的充放電曲線;b)鋰離子全電池的放電容量和庫倫效率;c)不同電解質(zhì)/電極質(zhì)量比下的全電池放電容量;d)LBC-G全電池的實際能量密度與其它常見電池對比。


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