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印度科學(xué)院:內(nèi)串聯(lián)工藝提升超級(jí)電容器電壓、能量密度和倍率性能

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1871次  |  2019年09月02日  

超級(jí)電容器由于功率性能好、循環(huán)壽命長等因素得到了廣泛的關(guān)注。根據(jù)物理學(xué)常識(shí)我們知道:功率=電壓´電流,由于目前的超級(jí)電容器的電壓一般較低,為1-3V,因此提高輸出功率僅能通過提升超級(jí)電容器的工作電流來實(shí)現(xiàn),但是提升工作電流是有極限的,首先受限于超級(jí)電容器的動(dòng)力學(xué)條件,主要包含離子在電解液中的擴(kuò)散速度,以及離子在電極材料內(nèi)的擴(kuò)散速度(贗電容)等,此外還受到電池集流結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)的限制,傳統(tǒng)結(jié)構(gòu)的集流體接觸阻抗大,大電流放電時(shí)會(huì)導(dǎo)致溫度升高等問題,都使的無限提高放電電流是不可能的。


因此要進(jìn)一步提升超級(jí)電容器的功率密度要從電壓的角度進(jìn)行著手,提升超級(jí)電容器的電壓也主要有兩個(gè)方面可以實(shí)現(xiàn):1)材料本身,通過更換電極材料提高電池電壓。這方面可操作的空間不大,一方面受制于材料自身的因素,電壓提高非常困難,另一方面受限于電解液的電化學(xué)穩(wěn)定窗口,不可能無限提高電壓。2)另一個(gè)方面可以通過內(nèi)串聯(lián)的方式提升超級(jí)電容器的電壓。一般而言這種方式僅適用于全固態(tài)結(jié)構(gòu)的超級(jí)電容器,傳統(tǒng)的液態(tài)電解質(zhì)超級(jí)電容器,由于電解液的流動(dòng)性,使得電極僅能實(shí)現(xiàn)內(nèi)部并聯(lián)的形式,只有全固態(tài)結(jié)構(gòu)的超級(jí)電容器才能夠通過結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)實(shí)現(xiàn)內(nèi)部串聯(lián)。


印度科學(xué)研究院的BuddhaDeka Boruah和Abha Misra兩人根據(jù)上述的理論,提出了一種凝膠電解質(zhì)內(nèi)串聯(lián)電容器,為了解決KOH溶液流動(dòng)的問題,Buddha Deka Boruah將PVA(乙烯醇)與KOH溶液進(jìn)行了混合,制備了凝膠電解質(zhì)。該超級(jí)電容器通過內(nèi)串聯(lián)的辦法使得工作電壓達(dá)到了4.5V,相比于相同材質(zhì)的普通超級(jí)電容器,能量密度和功率密度分別提升61%和33%。在4.5V的工作電壓下,循環(huán)5000次容量保持率可達(dá)97%,同時(shí)該電容器還具有良好的柔性,可以進(jìn)行彎折。


該內(nèi)串聯(lián)電容器的制備過程如下圖所示,電極成分分別為rGO- CNTs-Fe2O3//rGO-CNTs-ZnCo2O4 ,其中rGO能夠提供雙電層電容,CNT既能夠提供雙電層電容也能夠提升電極的導(dǎo)電性,F(xiàn)e2O3和ZnCo2O4能夠發(fā)生氧化還原反應(yīng),提供贗電容。Buddha Deka Boruah利用掩膜輔助噴射沉積技術(shù)將其涂布在集流體的表面。


下圖a為該超級(jí)電容器的循環(huán)伏安測(cè)試結(jié)果,掃面速度為50-1000mV/s,圖b則展示了該電容器在2000-5000mV/s的掃描速度下循環(huán)伏安曲線,上述測(cè)試表明該電容器具有非常好的倍率性能。圖d則展示了在不同的彎曲角度下,超級(jí)電容器的循環(huán)伏安曲線,從曲線上可以看到,彎曲角度對(duì)于超級(jí)電容器的性能幾乎沒有影響,表明該超級(jí)電容器具有良好的柔性。圖中虛線部分展示了該電容器的工作原理。


下圖為該電容器的工作曲線,圖a展示了在不同的電流密度(0.222A/g-0.555A/g)下,該電容器的充放電曲線,圖b為不同的工作電壓(1.5V-4.5V)下,電容器的充放電曲線。從圖e中的嵌入圖可以看到,隨著改超級(jí)電容器工作電壓的提高,其能量密度和功率密度同時(shí)提高,這表明超級(jí)電容器的性能與工作電壓呈現(xiàn)正相關(guān)的關(guān)系。同時(shí)該超級(jí)電容器還表現(xiàn)出了非常優(yōu)異的循環(huán)性能,在4.5V的工作電壓下,循環(huán)5000次容量保持率可達(dá)97%。


BuddhaDeka Boruah和Abha Misra兩人通過凝膠電解質(zhì)克服了液態(tài)電解質(zhì)電池?zé)o法實(shí)現(xiàn)內(nèi)串聯(lián)的難題,內(nèi)串聯(lián)工藝使得超級(jí)電容器的電壓得到了大幅度的提高,并使的其能量密度和功率密度都有了顯著的提高,該方式也可以在鋰離子電池設(shè)計(jì)方面進(jìn)行借鑒。


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