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動(dòng)力鋰離子電池正極材料之爭 誰將笑到最后?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1119次  |  2021年12月07日  

新能源汽車是汽車發(fā)展的方向,動(dòng)力鋰離子電池是新能源汽車的心臟,其技術(shù)水平及產(chǎn)業(yè)發(fā)展對(duì)電動(dòng)汽車的規(guī)模化使用意義重大。隨著動(dòng)力鋰離子電池產(chǎn)業(yè)聚集度的提升,以及技術(shù)路線的逐漸成熟,將來的動(dòng)力鋰離子電池將向著更安全、更長壽、充電速度更快的方向發(fā)展。


目前動(dòng)力鋰離子電池正極材料技術(shù)路線有很多,緊要圍繞著磷酸鐵鋰、三元材料、鈷酸鋰、錳酸鋰這四種,那么隨著技術(shù)的不斷進(jìn)步,哪一種正極材料技術(shù)路線在動(dòng)力鋰離子電池范疇更具有競(jìng)爭力呢?


1、磷酸鐵鋰


磷酸鐵鋰由于安全性好,循環(huán)壽命長,原材料資源豐富,不造成環(huán)境污染而在我國得到了以bYD為首的眾多動(dòng)力鋰離子電池廠家的追捧。我國磷酸鐵鋰技術(shù)路線的成功是國外主流動(dòng)力鋰離子電池廠家始料未及的。


磷酸鐵鋰優(yōu)勢(shì)有很多,但缺點(diǎn)也很分明,除了低溫下循環(huán)性能極差以外,最緊要的缺陷是其導(dǎo)電率和振實(shí)密度低,其能量密度惟有120-150wh/kg。2016年底國家出臺(tái)按能量密度進(jìn)行動(dòng)力鋰離子電池的補(bǔ)貼,這可能會(huì)妨礙磷酸鐵鋰動(dòng)力鋰離子電池的發(fā)展,但磷酸鐵鋰在電動(dòng)大巴上的使用具有不可替代性,將來市場(chǎng)空間依舊廣闊。

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充電溫度:0~45℃
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目前采用磷酸鐵鋰的電池廠家有比亞迪、北大先驅(qū)、深圳沃特碼、合肥國軒等。將來磷酸鐵鋰會(huì)朝著提高能量密度的方向發(fā)展,可以考慮采用石墨烯、碳納米管等添加劑來提高倍率容量,或者采用磷酸錳鐵鋰提高電壓,進(jìn)而提高15-20%的能量密度。


2、鈷酸鋰與鎳酸鋰


鈷酸鋰是最早進(jìn)行商業(yè)化使用的鋰離子電池正極材料,第一代商業(yè)化使用的鋰離子電池就是SONY在1990年推向市場(chǎng)的鈷酸鋰鋰離子電池,隨后在消費(fèi)類產(chǎn)品中得到大規(guī)模使用。


但是鈷酸鋰最大的缺點(diǎn)就是質(zhì)量比容量低,理論極限是274mAh/g,出于結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性考慮,實(shí)際使用中只能達(dá)到137mAh/g。同時(shí)由于地球上鈷元素的儲(chǔ)量比較低,因此導(dǎo)致鈷酸鋰的成本偏高,難以在動(dòng)力鋰離子電池范疇大規(guī)模普及。


與鈷酸鋰相近,理想的鎳酸鋰為α-NaFeO2型六方層狀結(jié)構(gòu),鎳酸鋰正極材料理論容量為275mAh/g,實(shí)際可達(dá)180-200mAh/g,均勻嵌鋰電位約為3.8V。相有關(guān)鈷酸鋰來說,鎳的儲(chǔ)量比鈷大,價(jià)格也相對(duì)便宜,但是鎳酸鋰合成困難,循環(huán)性能差,純相鎳酸鋰實(shí)用性不大。

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3、錳酸鋰


錳酸鋰由于與目前普遍使用的鈷酸鋰、三元材料性質(zhì)非常接近,其電池加工工藝非常成熟,動(dòng)力鋰離子電池加工線與現(xiàn)有加工線基本兼容,特別日韓擬采用18650型電池包合成動(dòng)力鋰離子電池模塊的技術(shù)思路,使錳酸鋰動(dòng)力鋰離子電池加工更容易實(shí)現(xiàn)。


錳酸鋰最大的缺點(diǎn)就是高溫循環(huán)性能較差,但相較于磷酸鐵鋰,它也有著自己神奇的優(yōu)點(diǎn)。


(1)錳酸鋰的體積比能量優(yōu)于磷酸鐵鋰


錳酸鋰的容量比磷酸鐵鋰低約25%,但其電壓比磷酸鐵鋰高15%,且錳酸鋰的壓實(shí)密度高約40%,因此錳酸鋰的體積比能量高于磷酸鐵鋰25-30%。


(2)錳酸鋰的一致性優(yōu)于磷酸鐵鋰


由于錳酸鋰產(chǎn)品不含碳,因此產(chǎn)品的性能參數(shù)穩(wěn)定,一致性好對(duì)動(dòng)力鋰離子電池加工十分有利。


目前日本桑尼,我國中信國安、蘇州星恒等公司都在研發(fā)加工錳酸鋰動(dòng)力鋰離子電池,將來在低速電動(dòng)汽車以及續(xù)航里程不高的電動(dòng)汽車等范疇將有不錯(cuò)的市場(chǎng)。


4、三元材料


三元材料緊要有鎳鈷鋁酸鋰(NCA)和鎳鈷錳酸鋰(NCM)兩種,其中NCA是目前商業(yè)化正極材料中比容量最高的材料。


鎳鈷鋁酸鋰(NCA)


因?yàn)镃o和Ni具有相近的電子構(gòu)型,相近的化學(xué)性質(zhì),離子尺寸差異也很小,鎳酸鋰和鈷酸鋰可以發(fā)生等價(jià)置換形成繼續(xù)固溶體并保持層狀的α-NaFeO2結(jié)構(gòu),為了得到更加穩(wěn)定的高鎳固溶體材料,除了加入鈷以外,添加Al可以進(jìn)一步提高材料的穩(wěn)定性和安全性,這樣就形成了鎳鈷鋁酸鋰三元材料。


盡管NCA具有很高的比容量,但其缺點(diǎn)也很分明,將來發(fā)展趨勢(shì)是開發(fā)高鎳低鈷NCA來降低成本提高容量;以及研發(fā)高壓實(shí)NCA來提高體積比;另外采用包覆工藝降低NCA對(duì)濕度的敏感性。


目前美國特斯拉采用的是NCA正極材料動(dòng)力鋰離子電池,技術(shù)處于領(lǐng)跑地位,日本松下采用NCA和硅碳負(fù)極組合制成的18650型電池容量高達(dá)3500mAh,循環(huán)壽命2000次以上;種種跡象聲明,NCA正極材料在動(dòng)力鋰離子電池使用中具有很大的競(jìng)爭力。


鎳鈷錳酸鋰(NCM)


鎳鈷錳酸鋰(NCM)三元材料的比容量高、循環(huán)壽命長、安全性好、價(jià)格低廉的優(yōu)勢(shì)是毋庸置疑的,但它同樣具有平臺(tái)相對(duì)較低,首次充放電效率低的缺點(diǎn)。


目前采用鎳鈷錳酸鋰(NCM)的緊要有韓國LG、浙江微宏動(dòng)力以及珠海銀隆,在將來,NCM發(fā)展趨勢(shì)緊要是制造低鈷層狀三元材料,緊要原由是鈷是稀缺資源,減少用量可降低成本;另一個(gè)方向就是發(fā)展高鎳層狀三元材料,雖然高鎳體系合成難度大,易發(fā)生鋰鎳混排,但是鎳含量的新增可以顯著提高克容量,高鎳體系是動(dòng)力鋰離子電池的理想材料之一。除此之外,NCM同樣要留意材料吸水的問題。


現(xiàn)階段,國內(nèi)有些廠家采用三元NCM/鈦酸鋰負(fù)極組合的技術(shù)路線,戒備了碳負(fù)極可能存在的鋰枝晶生成所造成安全性和循環(huán)性差的問題。采用此模塊加工的動(dòng)力鋰離子電池具有安全性好,充放電倍率高,循環(huán)壽命長(可達(dá)5000-10000次)的特點(diǎn),因而在動(dòng)力鋰離子電池范疇備受關(guān)注。


總結(jié)


政策所趨,將來動(dòng)力鋰離子電池行業(yè)市場(chǎng)廣闊,三年內(nèi)新能源汽車用動(dòng)力鋰離子電池市場(chǎng)年均勻上升率可達(dá)50%左右,但是整個(gè)電池行業(yè)競(jìng)爭猛烈,行業(yè)的整合正在繼續(xù)進(jìn)行,動(dòng)力鋰離子電池市場(chǎng)需求將進(jìn)一步向優(yōu)點(diǎn)公司聚集。


而在技術(shù)路線方面,目前商用鋰離子動(dòng)力鋰離子電池正極材料緊要有錳酸鋰(LMO)、磷酸鐵鋰(LFP)、三元材料(NMC),每種材料都有自己的優(yōu)點(diǎn)和缺陷,有自身的使用范疇和市場(chǎng)需求。其中電動(dòng)工具、HEV和電動(dòng)自行車是LMO的緊要使用范疇,新能源公共交通大巴、出租車將仍以LFP為主。在將來,動(dòng)力鋰離子電池范疇最有可能出現(xiàn)的局面將是磷酸鐵鋰和三元材料并駕齊驅(qū)。


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