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鋰離子電池低容的分解——設計篇

鉅大LARGE  |  點擊量:1162次  |  2021年07月12日  

材料的匹配特別是負極與電解液的匹配對電芯容量的影響尤為重大。由于筆者的理論較差且幾乎不可能從供應商口中得出類似于“你家電解液配別人家負極為啥會析鋰低容問題的答案,故雖然自己遇到過幾次由于材料匹配造成低容的情況,但對其發生的原理卻一直是一知半解、僅有一些自己的推測而已。關于新負極或新電解液而言,若重復實驗發現每次電芯都會析鋰低容,那材料本身不匹配的可能性就很大了。不匹配的原由可能是化成時形成的SEI膜不夠致密、太厚亦或不穩定,也可能是電解液中的PC讓石墨層剝離,也不排除本身設計的面密度壓實過大造成電芯無法適應大倍率充放電。雖然個中的理論我們沒法弄清,但出了問題先詢問供應商是不是有好的處理提議(類似于優化化成工藝、減小充放電電流這類的),若供應商提議無效或干脆沒有提議,那就更換材料吧。


隔膜也是一個可能造成低容的影響因素,筆者之前在使用國內某廠單層PP低成本隔膜時(雖然我很恨你,但就不點名了),發現手工卷繞的電芯隔膜會在每層的中間位置的縱向萌生打皺,打皺的地方負極嵌鋰不充足未成金黃色進而影響了電芯容量3%左右。雖然另外兩個型號使用半自動卷繞時隔膜打皺的程度要輕很多且對容量的影響也就有1%,不過也不能成為停用該隔膜的根據。


容量設計余量不足也會造成低容。由于正負極涂布、分容柜的誤差及貼膠對容量的影響,設計時非得要留有一定的容量余量。設計容量余量時,既可以在算出所有制程全部剛好為中線的電芯容量后再留富余,也可以按所有影響容量的因素全部按下限發生后再計算富余。關于新材料而言,正極在該體系下的克發揮的準確評估很緊要。分容倍率、充電截止電流、充放電倍率、電解液的種類等,都會影響到正極克發揮。假如特意為了達到目標容量而將正極克發揮設計值人為調高,也等價于設計容量不足。電池的界面一點問題也沒有、整個制程數據也沒有問題,但是電池就是低容。故新材料一定要留意評估準確的正極克發揮,并非同一個正極在與任何負極、電解液相配時都有著相同的克發揮。


負極過量也會在一定程度上影響正極克發揮、進而影響電芯容量。負極過量并非“只要不析鋰即可。在不析鋰的負極過量的下限持續提高負極過量,正極克發揮也會有1%~2%左右的提升(不過原理想不太明白),當然即使提升了,單為了設計容量輸出越大越好的話,負極過量依舊是只要保證不析鋰即可。當負極過量太高的時候,正極克發揮又會降低,原由為化成時要更多的不可逆鋰,當然這種情況發生的概率幾乎沒有。


注液量較低時,相應的保液量也會降低,當電芯的保液量偏少時,則鋰離子在正負極嵌入脫嵌的效果就會受到影響,從而引發低容。雖然降低注液量后成本、制程都會有更小的壓力,但非得以不影響電芯性能作為降低注液量的前提。當然,降低注液量(例如筆者曾經將一款型號的注液量降低至2.45g/Ah,結果死的很慘)只是會新增電芯由于保液量不足而引起低容的發生概率,而非必然結果。同時吸液越困難的型號,其多余的電解液應當更多一些才對,以保證電解液浸潤期間可以與極片更好的接觸。由于保液量受材料、電芯硬度要求等的影響較大,因此沒法給一個統一的標準而只能以試驗作為根據。電芯保液量不足時,正負極片會比較干,負極上面會萌生薄薄的一層析鋰,此點可作為保液量不良造成的低容的一個因素。

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