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簡述鋰離子電池循環穩定性機理

鉅大LARGE  |  點擊量:3470次  |  2021年04月21日  

固體電解質界面膜,即SEI(solidelectrolyteinterface)膜是在液態電解液鋰離子電池首次(或前幾次)充放電過程中,電極材料與電解液在固液界面上發生反應,形成一層具有保護功能、覆蓋于電極材料(尤其是負極)表面的具有固體電解質特點的鈍化界面層。雖然不同電解液能夠在很大程度上影響電池的性能,但是其內在機理即不同電解液所形成的SEI膜結構、化學組成與電池的關系長久以來由于缺乏有效研究手段而被忽視。


如何在現有鋰離子電池可用電極材料體系的前提下,提高鋰離子電池性能特別是其循環穩定性,是目前全世界研究的重點和熱點。


我國科學院寧波材料技術與工程研究所所屬新能源所博士沈彩及其研究團隊最近通過利用原位電化學原子力顯微鏡實時研究了以碳酸乙烯酯(EC)和氟代碳酸乙烯酯(FEC)為基礎電解液的SEI膜的生長過程,發現這兩種電解液所形成的SEI膜在成膜電位、致密性、穩定性和厚度上差別顯著,結合XPS光譜分析,研究者發現FEC電解液所形成的SEI膜中含有較多的LIF無機鹽,由于LIF具有較好的硬度和穩定性,結合其SEI膜的致密性由此解釋了FEC電解液成膜穩定性的機理。該研究結果發表在美國化學會期刊ACSAppliedMaterials&Interfaces上(2015,7,2544125447)。


電化學原子力顯微鏡結合光譜技術,有望成為鋰離子電池電解液和添加劑成膜機制的有力表征手段,加快各種電解液和添加劑的優化篩選過程。上述工作得到了國家自然科學基金青年項目、中科院青年創新促進會的資助。在負極材料方面,Chou(2010)結合高電容量的納米硅負極(40nm)與具柔軟特性的石墨烯以穆爾比1:1的比例進行混合,其極板之表面形貌(如圖3所示),納米硅與石墨烯均勻地混合在一起,在循環壽命的表現,硅╱石墨烯復合材料之循環壽命與純納米硅相比可顯著地提升,經過30個cycles仍保有1300mAh/g的電容量表現,在交流阻抗分析結果亦顯示相較于納米硅,硅╱石墨烯復合材料的阻抗可降低到40,預期亦可提升此材料的快充特性。


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