鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1299次 | 2020年10月29日
鋰離子電池負(fù)極材料鈦酸鋰的研究應(yīng)用
鈦酸鋰這種尖晶石結(jié)構(gòu)對鋰離子有一定的容納空間,通俗來說一個(gè)鈦酸鋰能容納3個(gè)鋰離子。充放電時(shí)的鋰離子嵌入和脫嵌對鈦酸鋰材料的結(jié)構(gòu)幾乎沒有影響,因?yàn)殁佀徜嚨木徒Y(jié)構(gòu)幾乎沒有發(fā)生變化,a值僅從0.836nm增大到0.837nm。這種現(xiàn)象被稱為零應(yīng)變,因此鈦酸鋰也被稱為零應(yīng)變材料。
這種性質(zhì)對電極材料來說具有重要的用途,能夠防止充放電過程中由于材料的伸縮變化而導(dǎo)致結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,從而提高電極的性能和減少比容量的大幅度衰減,延長了鋰離子電池的使用壽命。
與石墨負(fù)極相比,鈦酸鋰具有更高的嵌鋰電位,可有效防止金屬鋰的析出和鋰枝晶的形成。鈦酸鋰具有遠(yuǎn)高于石墨的熱力學(xué)穩(wěn)定性,不易引起電池的熱失控,從而具有更高的安全性。此外鈦酸鋰還具有優(yōu)異的低溫性能,快速充電能力,較高的性價(jià)比,因而在大規(guī)模儲(chǔ)能等領(lǐng)域具有較好的應(yīng)用前景。
限制鈦酸鋰規(guī)模化應(yīng)用的重要因素源于材料和器件兩個(gè)方面:
①鈦酸鋰的電子和離子電導(dǎo)率分別為10-13S.cm-1和10-9-10-13cm2.s-1,電子在鈦酸鋰中發(fā)生躍遷的能隙約為2eV,材料本征的絕緣屬性極大限制了其在大電流充放電條件下的倍率性能。
②以鈦酸鋰為負(fù)極的鋰離子電池在充放電循環(huán)和存儲(chǔ)過程中,普遍存在脹氣現(xiàn)象,即電池內(nèi)部不斷出現(xiàn)氣體,特別是在高溫條件下,脹氣更為嚴(yán)重。
鈦酸鋰是目前公認(rèn)的最具應(yīng)用前景的鋰離子電池負(fù)極材料之一,但由于材料的本征電子電導(dǎo)率偏低,使其難以發(fā)揮出較高的倍率性能,此外鈦酸鋰與電解液之間易發(fā)生界面副反應(yīng),使以鈦酸鋰為負(fù)極的鋰離子電池易出現(xiàn)脹氣問題,令鈦酸鋰的商業(yè)化應(yīng)用受到阻礙。
隨著對鈦酸鋰負(fù)極基礎(chǔ)研究的不斷深入,以鈦酸鋰為負(fù)極的鋰離子電池已逐漸開始實(shí)用化。經(jīng)過碳材料修飾改進(jìn)后的鈦酸鋰,因具有更加優(yōu)異的倍率特性和表面化學(xué)特性,加之其固有的低溫性能、超高的循環(huán)壽命及安全性,未來將在混合動(dòng)力汽車、柔性電子器件及大型儲(chǔ)能領(lǐng)域進(jìn)一步擴(kuò)大其應(yīng)用。
除了在安全、壽命方面的優(yōu)勢外,充電速度也是大規(guī)模儲(chǔ)能比拼的重要指標(biāo)。數(shù)據(jù)顯示同等容量傳統(tǒng)鋰離子電池要充電2-4小時(shí),而鈦酸鋰離子電池僅要6分鐘,這被認(rèn)為具有極強(qiáng)的調(diào)峰價(jià)值。鈦酸鋰的高倍率性能能夠供應(yīng)3C配置系統(tǒng),為用戶供應(yīng)一個(gè)最小規(guī)模的高倍率系統(tǒng)完成調(diào)頻等輔助服務(wù),瞬間供應(yīng)大倍率的輸入/輸出。
鈦酸鋰高穩(wěn)定性和長壽命周期,性能顯著優(yōu)于傳統(tǒng)的鋰離子電池,使得其在儲(chǔ)能的應(yīng)用場景具有獨(dú)特的優(yōu)勢,非常適合用于大型儲(chǔ)能,被業(yè)界稱為最具應(yīng)用前景的儲(chǔ)能電池之一。